[發(fā)明專利]一種1,13-十三烷二醇酯及其1,13-十三烷二醇的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810320426.3
• 申請日: 2018-04-11
• 公開（公告）號: CN108409560B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鄧晉;劉煦旸;姜娜;徐強;牛多龍
• 申請（專利權(quán)）人: 合肥利夫生物科技有限公司
• 主分類號: C07C67/00
• 分類號: C07C67/00;C07C69/16;C07C27/02;C07C31/20
• 代理公司: 成都行之專利代理事務(wù)所(普通合伙) 51220
• 代理人: 宋輝

本發(fā)明公開了一種1，13?十三烷二醇酯及其1,13?十三烷二醇的制備方法，解決了現(xiàn)有1，13?十三烷二醇制備工藝中催化劑合成復(fù)雜、成本高、氫壓高、工業(yè)化難實現(xiàn)的問題。本發(fā)明以糠醛和丙酮的縮合產(chǎn)物B經(jīng)過三氟甲磺酸鹽的開環(huán)作用，非常有效地轉(zhuǎn)化為1,13?十三烷二醇酯，再經(jīng)過皂化反應(yīng)生成1，13?十三烷二醇。本發(fā)明具有產(chǎn)物收率高，催化劑催化效率高且可重復(fù)利用，工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，環(huán)境友好，工業(yè)化程度高等優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化學(xué)中間體制備的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1,13-十三烷二醇酯及其1,13- 十三烷二醇的制備方法。

背景技術(shù)

1，13烷二醇是白色結(jié)晶性粉末，易溶于醇和熱乙醚，幾乎不溶于冷水和石油醚。1,13 烷二醇是一種重要的化工原料及醫(yī)藥中間體。主要用于制造醫(yī)藥及材料，并用于制備香精香料、粘合劑和高分子特種材料等。

1，13烷二醇可以由1,13-十三烷二醇酯簡單皂化而得到。

現(xiàn)有的制備1，13-十三烷二醇及其1,13-十三烷二醇酯的方法有以下幾種：一是采用以1， 13烷二酸為原料，在四氫呋喃體系中用負氫試劑還原制備，該制備方法使用硼氫化鋯作為負氫試劑，負氫試劑較為危險；二是采用大環(huán)內(nèi)酯在負氫試劑的還原下轉(zhuǎn)變?yōu)?，13烷二醇，該制備使用硼氫化鋯或硼氫化鋁作為負氫試劑，但是這類負氫試劑較為危險，且大環(huán)內(nèi)酯這種原料較為少見。以上現(xiàn)有的制備1，13-十三烷二醇的方法均存在難以工業(yè)化的問題，為此，有必要發(fā)明一種制備簡單、產(chǎn)率高、低成本、適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的制備方案。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的實際問題是：現(xiàn)有制備1，13-十三烷二醇的方法使用危險的負氫試劑制備，不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實現(xiàn)：

一種1，13-十三烷二醇酯及其1,13-十三烷二醇的制備方法，以糠醛和丙酮為原料在堿性物質(zhì)催化作用下發(fā)生縮合反應(yīng)生成縮合產(chǎn)物B，所述縮合產(chǎn)物B經(jīng)開環(huán)催化劑和加氫催化劑的雙催化作用發(fā)生加氫開環(huán)反應(yīng)得到1,13-十三烷二醇酯。

本發(fā)明的設(shè)計原理為：兩分子糠醛與一分子丙酮可以通過Aldol縮合反應(yīng)生成中間體B。在開環(huán)催化劑、加氫催化劑和氫氣的共同作用下縮合產(chǎn)物B中的呋喃環(huán)首先被加氫飽和，之后羰基被加氫生成羥基，在有機酸體系中羥基被酯化成為酯。隨后四氫呋喃環(huán)在開環(huán)催化劑的作用下被開環(huán)，開環(huán)生成的羥基同樣被酯化得到五元酯。在開環(huán)催化劑的作用下非鏈段的三個酯基脫去，最終得到1,13-十三烷二醇酯。1,13-十三烷二醇酯可經(jīng)歷簡單的皂化反應(yīng)得到相應(yīng)的1,13-十三烷二醇，所以，通過縮合和加氫開環(huán)反應(yīng)兩步法制備1,13-十三烷二醇，如下式所示。

所述縮合產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明通過采用加氫催化劑和開環(huán)催化劑的雙催化作用，精確控制縮合產(chǎn)物B的加氫和開環(huán)，這就避免了使用傳統(tǒng)的負氫試劑，克服了負氫試劑的危險性等因素帶來的制備方法無法工業(yè)化生產(chǎn)的問題。

優(yōu)選地，所述開環(huán)催化劑為路易斯酸鹽。

優(yōu)選地，所述路易斯酸鹽為三氟甲磺酸金屬鹽，

優(yōu)選地，所述路易斯酸鹽為三氟甲磺酸金屬鹽，所述三氟甲磺酸金屬鹽中的金屬價態(tài)為

+1～+6價，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物B的0.1-10mol％。

優(yōu)選地，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物B的0.3-5mol％。

優(yōu)選地，所述三氟甲磺酸金屬鹽的用量為所述縮合產(chǎn)物B的0.5-5mol％。