[發明專利]一種具有紅外光學特性的含雙金屬配位的聚合物涂層、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201810315960.5
• 申請日: 2018-04-08
• 公開（公告）號: CN108424679B
• 公開（公告）日: 2020-04-07
• 發明（設計）人: 王錦艷;蹇錫高;韓建華;劉程;張守海;翁志煥;胡方圓;柳承德;宗立率
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C09D5/30
• 分類號: C09D5/30;C09D5/32;C09D187/00;C09D7/65;C08G83/00
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪;侯明遠

1.一種具有紅外光學特性的含雙金屬配位的聚合物的制備方法，其特征在于，所述含雙金屬配位的聚合物結構如下：

其中，M為包括元素周期表中IB、IIB族、VIII族、鑭系和錒系的金屬元素，Ar為雜環芳基，R為碳數為4到18的直鏈烷烴側鏈；其中聚合物中包含x鏈段和y鏈段，x+y小于或等于1，并且x的范圍為0～0.8；

所述的制備方法，步驟如下：

(1)合成帶有偶酰基團的齊聚物PTB：將單體1、單體2和雙三苯基磷二氯化鈀催化劑按照摩爾比1:2:0.5加入到DMF溶劑中，保持溶液體系中固體的質量分數為20wt％；在氮氣氛圍下，110℃反應12h，分離提純，得到帶有偶酰基團的齊聚物PTB；反應式如下：

其中，R為直鏈烷烴側鏈；

(2)對帶有偶酰基團的齊聚物PTB進行硫化和配位反應改性合成含硫代雙烯鏈段的預聚體Ni-PTB：將帶有偶酰基團的齊聚物PTB和十硫化四磷按照1:1的摩爾比加入到有機溶劑DMI中，保持溶液體系中固體的質量分數為20wt％，在90℃下攪拌6～10h；隨后按六水合氯化鎳與十硫化四磷的摩爾比1:0.5加入六水合氯化鎳；在氮氣氛圍下，110℃攪拌反應1～3h后，分離提純，得到預聚體Ni-PTB；反應式如下：

(3)將預聚物Ni-PTB中的殘余偶酰基團通過發生希夫堿反應和金屬配位反應，最終形成含硫代雙烯和希夫堿結構雙金屬配位涂層NiM-PTBN：將預聚物Ni-PTB、四胺單體、金屬鹽類按照摩爾比1:1:0.5加入到含有乙酸和DMAc的混合溶劑中保持溶液體系中固體質量分數為20wt％，乙酸和DMAc的體積比1:10；室溫超聲后，將溶液平鋪在基板上，加熱揮發，形成雙金屬配位的聚合物涂層NiM-PTBN；反應式如下：

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的金屬鹽類為元素周期表中I B、II B族、VIII族在內的金屬元素鹽、鑭系金屬鹽和錒系金屬鹽中的一種或多種。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的四胺單體為1,2,4,5-四氨基苯或3,3',4,4'-聯苯四胺。

4.權利要求1-3任一所述制備方法得到的雙金屬配位聚合物NiM-PTBN用作紅外隱身涂料中的填料或基體。