[發(fā)明專利]一種芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810313337.6
• 申請日: 2018-04-09
• 公開（公告）號: CN108530240B
• 公開（公告）日: 2020-06-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 唐真宇;姚劍飛;楊宇明
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學
• 主分類號: C07B41/04
• 分類號: C07B41/04;C07C201/12;C07C205/37;C07C41/01;C07C43/225;C07C253/30;C07C255/54
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所(普通合伙) 43114
• 代理人: 盛武生;魏娟

1.一種芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于，芳胺進行重氮化反應(yīng)，得到具有式1結(jié)構(gòu)式的芳基重氮鹽，將芳基重氮鹽與三氟甲氧基源在大于或等于-40℃，小于0℃的溫度下混合反應(yīng)1～3小時，隨后自然升溫至0℃～30℃的溫度下繼續(xù)反應(yīng)，得到式2結(jié)構(gòu)式的芳基三氟甲氧基化合物；

其中，R1～R5獨自為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、硝基、氟、溴、氯、氰基、C1～C6的烷基硫基、酯基、酰基、羰基、芐基、苯氧基、芐氧基、三氟甲基或烯丙氧基；

A^-為四氟硼酸根陰離子；

所述的三氟甲氧基源至少包含三氟甲氧基銀；

反應(yīng)溶劑為乙腈。

2.如權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于，R1為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、硝基、氟、溴、氯或氰基；

R2為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的烷基硫基、酯基、酰基、羰基、苯基、苯氧基、烯丙氧基、硝基、三氟甲基、氟、溴、氯或氰基；

R3為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、酯基、酰基、羰基、苯氧基、硝基、三氟甲基、氟、溴、氯或氰基；

R4為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C1～C6的烷基硫基、酯基、酰基、羰基、苯基、苯氧基、烯丙氧基、硝基、三氟甲基、氟、溴、氯或氰基；

R5為氫、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、硝基、氟、溴、氯或氰基。

3.如權(quán)利要求2所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于，R1、R3和R5為H，R2、R4中至少一個取代基為甲基、甲氧基、硝基、三氟甲基、氟、溴、氯或氰基。

4.如權(quán)利要求2所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于，R1、R3和R5為H，R2、R4中至少一個取代基為硝基、氟、溴、氯或氰基。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：所述的三氟甲氧基源還選擇性包含三氟甲氧基銅、三氟甲氧基銫、三氟甲氧基三氟甲磺酸脂中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：所述反應(yīng)芳基重氮鹽與三氟甲氧基源的摩爾比例為1:1～1:8。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：所述反應(yīng)芳基重氮鹽與三氟甲氧基源的摩爾比例為1:2～4。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：反應(yīng)的起始溶液中，所述芳基重氮鹽的摩爾濃度0.05～0.4mol/L。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：反應(yīng)的起始溶液中，所述芳基重氮鹽的摩爾濃度為0.1～0.2mol/L。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳胺三氟甲氧基化反應(yīng)的方法，其特征在于：反應(yīng)在保護性氣氛下進行；反應(yīng)時間為5～17小時。