[發明專利]一種羧酸酯肟化方法

有效

• 申請號: 201810313336.1
• 申請日: 2018-04-09
• 公開（公告）號: CN110357793B
• 公開（公告）日: 2020-07-31
• 發明（設計）人: 劉廣義
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C07C259/06
• 分類號: C07C259/06;C07C259/08;C07C259/10
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所(普通合伙) 43114
• 代理人: 盛武生;魏娟

本發明公開了一種(異)羥肟酸鹽或(異)羥肟酸的制備方法，該方法是在無外加溶劑下，直接將堿、羥胺鹽和有機羧酸酯混合反應，即得(異)羥肟酸鹽產物；或者待反應完成后，將反應體系冷卻，在反應體系中加入酸，即得(異)羥肟酸；該方法能近原子經濟性獲得(異)羥肟酸鹽或(異)羥肟酸，又不額外添加有機溶劑或水，環保，簡單高效，有利于工業化生產。

技術領域

本發明屬于選冶藥劑合成領域，具體涉及一種采用羧酸酯經肟化反應制得(異)羥肟酸鹽或(異)羥肟酸的制備方法。

背景技術

(異)羥肟酸及其鹽廣泛用于浮選捕收劑和冶金萃取劑。前蘇聯研究人員發現這類(異)羥肟酸的多種選冶用途；Pradip和Fuerstenau的“使用(異)羥肟酸(酯)浮選捕收劑的礦物浮選”，礦物工業中的試劑(Reagents in the Minerals Industry)，Ed.M.J.Jones和R.Oblatt，Inst.Min.Met.，倫敦，1984，頁161-168，該文獻回顧總結了羥肟酸的浮選應用。羥肟酸被用于金屬或礦物的浮選，如螢石、鎢錳礦、黑鎢礦、錫石、白云母、磷鈣石、赤鐵礦、軟錳礦、薔薇輝石、硅孔雀石、孔雀石、重晶石、方解石和稀土。羥肟酸通常比常規的脂肪酸、石油磺酸鹽和烷基硫酸鹽更強力且更有選擇性。

用于制備烷基(異)羥肟酸鉀的方法揭示于有機合成，卷II，67頁(OrganicSynthesis，Vol.II，page 67)。在所揭示的方法中，混合KOH在甲醇中的溶液和NH₂OH·HC1在甲醇中的溶液。在過濾除去KCI副產物之后，將濾液與辛酸甲酯和癸酸甲酯的液體混合物進行混合，之后靜置24小時，過濾出產物晶體。該方法的主要缺點是(異)羥肟酸產率低，反應時間長。

授予Hartlage的美國專利No.3922872提出了制備脂肪族(異)羥肟酸鹽的改進方法的權利要求。該方法是在無水的低級醇漿液中在二甲胺的存在下使羥胺硫酸鹽和脂肪酸的甲酯反應。用二甲胺或堿性金屬堿與所形成的游離(異)羥肟酸中和，得到銨或堿金屬鹽，所得物質發生沉淀，對其進行過濾和干燥。該方法的主要缺點是反應過程中使用了極易揮發的二甲胺為縛酸劑，成本高且易污染環境。且反應速率低，例如在甲醇中反應時間為15個小時，在異丙醇中反應時間是5天，并且產率也較低，約為75％。

許多俄羅斯研究人員報道了用于在堿性水介質中制備烷基(異)羥肟酸及其鹽的方法。Gorlovski等，Vses.Soveshcn.po Sintetich.Zhirozamenitelyam，Poverkhnostnoaktivn，Veschestvam i Moyushchim Sredstvam，第三版，Sb.Shebekino，1965，297-9化學文摘66，4983h，1967報道了使C₇-C₉羧酸的甲酯與羥胺硫酸鹽水溶液和NaOH以1∶1.22∶2.2的摩爾比于55℃或更低的溫度下反應，制得烷基(異)羥肟酸鈉。

此后，在堿性水介質中制備(異)羥肟酸及其鹽的方法被廣泛采用。其中主要有脂肪(異)羥肟酸捕收劑(A.S.羅滕伯格，L.G.馬利奧科.脂族(異)羥肟酸與油混合的礦物浮選促集劑組合物及其制備方法，CN1303444A，2001-07-11；特倫斯.查爾斯.休斯.(異)羥肟酸化合物組合物及泡沫浮選方法，CN1533305A，2004-09-29)、水楊(異)羥肟酸(周玉林，袁昊.一種水楊羥肟酸的改進生產方法，CN101519365A，2009-09-02)、丙烯(異)羥肟酸(張洪松，李岳軍，劉皓，徐坤，王日鵬，曹衛廣.一種丙烯羥肟酸的制備方法，CN102584629A，2012-07-18)、季銨鹽(異)羥肟酸(潘志權，馮程，陳云峰。季銨鹽羥肟酸磷礦浮選捕收劑及制備方法，CN102302983A，2012-01-04)、苯甲(異)羥肟酸銨(林日孝、葉志平、張忠漢、張光華、周曉彤.一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物及其合成方法和用途)。