[發明專利]一種以羧基多肽物為基的無銨脫灰劑制造方法

在審

• 申請號: 201810311673.7
• 申請日: 2018-04-09
• 公開（公告）號: CN110358875A
• 公開（公告）日: 2019-10-22
• 發明（設計）人: 陳治軍;單志華;石磊;龍忠珍
• 申請（專利權）人: 徐州鴻豐高分子材料有限公司
• 主分類號: C14C1/08
• 分類號: C14C1/08;C07K14/78;C07K14/415;C07K14/47;C07K1/107
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本發明提供了一種以羧基多肽物為基的無銨脫灰劑制造方法，包括將含有100份蛋白多肽以固體或水溶液的形式置入反應器內，在攪拌下加入80～100份的小分子鹵代羧酸、酸酐、酰氯化合物，加入8～10份相應的催化劑，升溫至60℃～90℃，反應3h，降溫，加水、用鹽酸或氫氧化鈉調整pH為3.2～3.5，獲得35%水溶液。本發明可以利用制革廢棄蛋白進行降解、改性再用，不僅降低的成本，減少使用毒性物，產物可以降解，是一種環境友好的技術方案，有利于大力推廣和使用。

技術領域

本發明涉及一種以多肽物為基的無銨脫灰劑制造方法，屬于皮革制造領域尤其涉及廢棄物再生資源化應用。

背景技術

制革清潔化生產技術是關系到制革工業可持續發展的關鍵技術。

由于鈣鹽極易與在浸酸時所用的硫酸產生硫酸鈣沉淀而沉積于纖維結構中，不利于后城鞣制工段鞣劑的滲入和結合。

脫灰，顧名思義是除去皮內固態及液態的石灰，其次是降低皮內的pH以幫助后續酶軟化的要求。通過pH值調整，中和皮中的灰或堿，避免pH值的劇烈變化而導致的皮纖維組織變性和受損。隨著脫灰過程的進行，溶液和裸皮的pH值逐漸下降，皮的膨脹狀態消失，充水量減少，處于一種平細松弛的狀態，為軟化、浸酸等工段創造最適條件。

傳統上都是采用硫酸銨或氯化銨進行脫灰生產。百年來硫酸銨或氯化銨無論從效果還是成本角度講都是最為理想的材料。只有當廢水排放的NH₃-N指標被控制時，以硫酸銨或氯化銨功能為基礎的廣泛篩選開始。不少酸性材料自然成為實驗應用的目標，利用無銨材料對灰（堿）皮作用，中和皮內的灰（堿），降低pH達到后繼工序要求，如酸性鹽，無機酸和有機酸。但是，用于生產的脫灰劑應該具備以下幾個條件：

1）能夠形成可溶性鈣鹽，使鈣從裸皮中脫除；

2）溫和地降低裸皮pH，脫灰過程中不會出現因急劇或過低的pH引起裸皮的酸膨脹。因此，目前許多商品化的脫灰劑的主要成分就為非膨脹性酸；

3）良好的緩沖特征及不影響后繼工序中蛋白酶的使用條件及酶的活性；

4）不產生新的污染引起廢水的毒性；

5）生產可接受的成本；

6）良好的儲存性及可溶性。

無氨脫灰劑的功能要求給材料的選擇帶來了新挑戰。大量研究表明：

1）無機酸脫灰劑。硫酸、鹽酸、磷酸都可以用于脫灰，但因過低的pH及酸膨脹性使得無法直接選用。硼酸可以用于脫灰，但受最終成革及廢水中限量要求無法使用。

2）有機酸脫灰劑。一些酸如甲酸、乙酸、丙酸可以用于脫灰，但因過低的pH、酸的膠解與膨脹作用使得無法直接選用；另一些酸如草酸、檸檬酸可以脫灰，但因與鈣形成弱溶解性鈣鹽導致脫除鈣不良。

3）酸性鹽脫灰劑。正如硫酸銨及氯化銨那樣，無氨的中性、酸性鹽也可以成為脫灰材料，如磷酸二氫鈉、硫酸氫鈉等，但因價格及儲存穩定性問題難以單獨形成產品。

氨基酸與多肽具有較低的等電點，與裸皮有良好的相容性。為了提高脫灰效率，對氨基酸及多肽進行改性。作為緩沖性有機酸，進一步消除氨基，相對增加羧基，降低了緩沖pH，不僅提高降低裸皮pH的能力，也可以保證脫灰安全性。從技術上獲得創新，在科學上具有很好的意義。

制革過程有大量的蛋白廢棄物，循環利用是重要的天然資源有效利用及減小排污的措施。該脫灰劑的原料采用制革廢棄膠原蛋白、角蛋白進行化學或生物降解處理，然后進行適當改性，使脫灰效果大大增強。

發明內容