[發(fā)明專利]一種高分子量帶有酰氟基團全氟聚醚過氧化物的合成方法

有效

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• 申請日: 2018-04-09
• 公開（公告）號: CN108440748B
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設計）人: 吳慶;耿為利;鄭磊;王宗令
• 申請（專利權）人: 浙江巨化技術中心有限公司
• 主分類號: C08G65/00
• 分類號: C08G65/00
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所(普通合伙) 33217
• 代理人: 胡根良

本發(fā)明公開了一種高分子量帶有酰氟基團全氟聚醚過氧化物的合成方法，包括：1)在使用元素氟或次氟酸三氟甲酯作為引發(fā)劑的聚合反應中加入臭氧、二氟化氧、氧化二氯等過氧化物的一種或幾種混合作為助劑；2)使用氧氣或液氧作為原料；3)反應溫度范圍從?100℃～?30℃，最優(yōu)為?100℃～?45℃；4)反應壓力范圍從常壓～200KPa，最優(yōu)為常壓～100KPa。本發(fā)明通過添加助劑，或改變加入的氧的溫度，或改變工藝條件達到提高高分子量全氟聚醚中間產物的含量，達到降低低分子量全氟聚醚中間產物含量的目的。

技術領域

本發(fā)明屬于有機化學領域，具體涉及一種高分子量帶有酰氟基團全氟聚醚過氧化物的合成方法。

背景技術

使用氟氣、次氟酸三氟甲酯、氟氣與次氟酸三氟甲酯混合作為引發(fā)劑，在低溫下將氧氣與全氟單體，直接反應合成帶有酰氟基團的全氟聚醚過氧化物的方法，在專利CN1049670A與國外專利US5149842中已有報道。

使用上述專利報道的合成方法，得到的全氟聚醚中間產物(帶有酰氟基團的過氧化物)分子量分布從幾百到幾十萬，并且總體呈現(xiàn)低分子量(＜1000) 與高分子量(＞10000)全氟聚醚中間產物含量較低，中間分子量(3000～4000) 全氟聚醚中間產物含量較高的分布態(tài)勢。由于不同分子量的全氟聚醚油的價格相差較大，尤其是高分子量的全氟聚醚油最終價格可能數(shù)倍于低分子量的全氟聚醚油。而中間分子量的全氟聚醚油，尤其是中間分子量的全氟聚醚油在市場上的需求量一直偏低。

雖然USP4755330中，介紹了使用催化劑可以將較高分子量的全氟聚醚油分解成為低分子量的全氟聚醚中間產物，但是其中的損耗較大，該方法并不經濟。為了適應市場需求，保證利潤率，必須尋找一種合適的合成方法，可以使得合成的產物中，價值較高的高分子量產物含量上升，價值較低的低分子量產物的含量降低。

發(fā)明內容

本發(fā)明目的在于針對現(xiàn)有技術所存在的不足而提供一種高分子量帶有酰氟基團全氟聚醚過氧化物的合成方法的技術方案，通過添加助劑，或改變加入的氧的溫度，或改變工藝條件達到提高高分子量全氟聚醚中間產物的含量，達到降低低分子量全氟聚醚中間產物含量的目的。

為了解決上述技術問題，本發(fā)明采用的技術方案為一種高分子量帶有酰氟基團全氟聚醚過氧化物的合成方法，其特征在于：

該合成方法是使用引發(fā)劑與助劑直接將氧與全氟單體合成帶有酰氟基團的全氟聚醚過氧化物。

進一步，助劑為臭氧、二氟化氧、氧化二氯或過氧化物中的一種或兩種以上的混合物。

進一步，助劑的加入量與引發(fā)劑的加入量的比例為(0.01～1):1。

進一步，氧包括低溫氧氣或液氧，加入氧氣的溫度為-100℃～-30℃，最佳溫度為-100℃～-50℃，氧氣可以與引發(fā)劑(氟氣、次氟酸三氟甲酯)、助劑混合后共同加入，也可以氧氣、引發(fā)劑、助劑分別加入，液氧的加入不僅可以參與反應，還有助于控制反應溫度，大大降低了反應過程中冷媒的需求量。

進一步，合成方法的反應溫度范圍為-100℃～-30℃。

優(yōu)選后，合成方法的反應溫度范圍為-100℃～-45℃。

進一步，合成方法的反應壓力范圍為常壓～200KPa。

優(yōu)選后，合成方法的反應壓力范圍為常壓～150KPa。

通過在該反應中加入括臭氧、二氟化氧、氧化二氯等過氧化物的一種或幾種混合物作為助劑，可以有效的提高高分子量全氟聚醚中間產物的含量，同時也能夠降低低分子量全氟聚醚中間產物的含量。另外，降低加入氧氣的溫度甚至使用液氧也可以有效降低低分子量全氟聚醚中間產物的含量，提高高分子量全氟聚醚中間產物的含量。降低反應溫度、提高反應壓力均可以提高高分子量全氟聚醚中間產物的含量，降低低分子量全氟聚醚中間產物含量。