[發(fā)明專利]一種1,3-環(huán)己二烯類化合物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810302199.1
• 申請日: 2018-04-04
• 公開（公告）號: CN108395380B
• 公開（公告）日: 2020-08-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 范學(xué)森;豐田;張新迎;田苗苗
• 申請（專利權(quán)）人: 河南師范大學(xué)
• 主分類號: C07C221/00
• 分類號: C07C221/00;C07C225/20;C07D333/22
• 代理公司: 新鄉(xiāng)市平原智匯知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 41139
• 代理人: 路寬

本發(fā)明提供了一種1,3?環(huán)己二烯類化合物的合成方法，屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點為：一種1,3?環(huán)己二烯類化合物的合成方法，合成過程的具體步驟為：將聯(lián)烯酮或聯(lián)烯酸酯類化合物、伯胺類化合物和烯酮類化合物溶于溶劑中，在空氣或氮氣氣氛下加熱升溫反應(yīng)制得1,3?環(huán)己二烯類化合物。本發(fā)明具有操作簡便、條件溫和、底物適用范圍廣等優(yōu)點，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1，3-環(huán)己二烯類化合物的合成方法。

背景技術(shù)

1，3-環(huán)己二烯是許多天然產(chǎn)物、臨床藥物和日用化學(xué)品的重要組成部分，在有機化學(xué)、藥物化學(xué)和精細化工等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。目前，該類化合物的合成方法主要有以下幾種：(1)1,5-環(huán)辛二烯與炔烴的分子間烯炔交叉復(fù)分解反應(yīng)；(2)磷鹽與丙烯醛的Michael/Wittig串聯(lián)反應(yīng)；(3)烯二炔的分子內(nèi)[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)；(4)1，3-雙(烷氧羰基)-1，3 丁二烯與醛的環(huán)化反應(yīng)；(5)堿催化下炔丙基乙烯醚的串聯(lián)反應(yīng)；(6)Co(I)催化下丁酸酯與端烯的[2+2+2]環(huán)加成反應(yīng)。上述合成方法盡管大都有效且可靠，但尚存在原料不易得到、合成步驟繁瑣等不足之處。因此，進一步研究并開發(fā)從價廉易得的原料出發(fā)、經(jīng)由簡便的操作步驟合成1，3-環(huán)己二烯類化合物的新方法，不僅具有重要的理論意義，而且具有重要的應(yīng)用價值。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種1，3-環(huán)己二烯類化合物的合成方法，該合成方法通過聯(lián)烯酮或聯(lián)烯酸酯類化合物與伯胺類化合物、烯酮類化合物之間的多組分串聯(lián)反應(yīng)合成1，3-環(huán)己二烯類化合物，具有操作簡便、條件溫和、底物適用范圍廣等優(yōu)點，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案，一種1，3-環(huán)己二烯類化合物的合成方法，其特征在于合成過程的具體步驟為：將聯(lián)烯酮或聯(lián)烯酸酯類化合物1、伯胺類化合物2 和烯酮類化合物3溶于溶劑中，在空氣或氮氣氣氛下加熱升溫反應(yīng)制得1，3-環(huán)己二烯類化合物4，該合成方法中的反應(yīng)方程式為：

其中R¹為苯基、取代苯基、芐基、萘基、噻吩-2-基或烷氧基，取代苯基苯環(huán)上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，烷氧基中的烷基為C_1-4直鏈或支鏈烷基， R²為C_1-4直鏈或支鏈烷基、苯基取代C_1-4烷基、苯基或取代苯基，取代苯基苯環(huán)上的取代基為氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R³為苯基、取代苯基或噻吩-2-基，取代苯基苯環(huán)上的取代基為氟、氯、溴、甲基或甲氧基。

進一步優(yōu)選，所述溶劑為乙腈、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、氯苯或1,4-二氧六環(huán)。

進一步優(yōu)選，加熱升溫反應(yīng)溫度為80-140℃。

進一步優(yōu)選，所述聯(lián)烯酮或聯(lián)烯酸酯類化合物1、伯胺類化合物2和烯酮類化合物3的投料物質(zhì)的量之比為1:0.6-3:0.6-3。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點：(1)本發(fā)明通過聯(lián)烯酮或聯(lián)烯酸酯類化合物、伯胺類化合物和烯酮類化合物之間的多組分串聯(lián)反應(yīng)，在一鍋中直接合成出1，3-環(huán)己二烯類化合物，過程簡單、高效；(2)合成反應(yīng)無需使用堿或催化劑即可順利進行，經(jīng)濟、綠色、對環(huán)境友好；(3)反應(yīng)的原子經(jīng)濟性高，符合綠色化學(xué)的要求；(4)底物的適用范圍廣。因此，本發(fā)明為1，3-環(huán)己二烯類化合物的合成提供了一種經(jīng)濟實用且綠色環(huán)保的新方法。

具體實施方式

以下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步詳細說明，但不應(yīng)該將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

實施例1