[發(fā)明專利]一類含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物及制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810301615.6
• 申請日: 2018-04-04
• 公開（公告）號: CN108503800B
• 公開（公告）日: 2020-12-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 應(yīng)磊;彭灃;鐘知鳴;黃飛;曹鏞
• 申請（專利權(quán)）人: 華南協(xié)同創(chuàng)新研究院
• 主分類號: C08G61/12
• 分類號: C08G61/12
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 楊燕瑞

1.一類含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物，其特征在于化學(xué)結(jié)構(gòu)式滿足以下通式之一：

式中：m₁和m₂為各單元組分的摩爾分?jǐn)?shù)，0≤m₁1，0m₂≤1，m₁+m₂＝1；n為重復(fù)單元數(shù)，n＝10～1000；

X為-C(R₁)₂-、-NR₁-、-Si(R₁)₂-、-O-、-S-、-SO₂-或-CO₂-；

R₁為C1～30的烷基、C3～30的環(huán)烷基、C6～60芳香族烴基或C3～60的芳香族雜環(huán)基；

Ar為C6～60的芳香族烴基或C3～60的芳香族雜環(huán)基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物，其特征在于：所述的Ar為如下化學(xué)結(jié)構(gòu)或如下結(jié)構(gòu)衍生物的一種以上：

其中，R₂為C1～30的烷基、C3～30的環(huán)烷基、C6～60芳香族烴基或C3～60的芳香族雜環(huán)基；R₃、R₄、R₅分別獨(dú)立表示為H、D、F、CN、烯基、炔基、胺基、硝基、酰基、烷氧基、羰基、砜基、C1～30的烷基、C1～30的烷氧基、C3～30的環(huán)烷基、C6～60芳香族烴基或C3～60的芳香族雜環(huán)基。

3.一種權(quán)利要求1～2任一項所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)含硼酸或硼酸酯官能團(tuán)的S,S-二氧-二苯并噻吩單元與溴代或碘代的苯的衍生物單元進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)，得到中間體，關(guān)環(huán)反應(yīng)得到含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的單體；

(2)將含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的單體和Ar單元的單體通過Suzuki聚合反應(yīng)后，再依次加入苯硼酸、溴苯進(jìn)行封端反應(yīng)，得到所述含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于步驟(2)具體包括以下步驟：

(1)在惰性氣體保護(hù)下，將含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的單體、Ar單元的單體溶解在溶劑中，然后加入催化劑，加熱至60～100℃發(fā)生Suzuki聚合反應(yīng)，反應(yīng)時間為12～36小時；

(2)加入苯硼酸，保溫繼續(xù)反應(yīng)6～12小時；再加入溴苯繼續(xù)保溫反應(yīng)6～12小時，反應(yīng)結(jié)束后將所得反應(yīng)液純化即得目標(biāo)產(chǎn)物。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述Suzuki聚合反應(yīng)的催化劑為醋酸鈀和三環(huán)己基膦、四(三苯基膦)鈀中的至少一種；所述Suzuki聚合反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行，堿為四乙基氫氧化銨水溶液、四丁基氫氧化銨水溶液、碳酸鉀中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的單體、Ar單元的單體的用量滿足含雙硼酸酯和/或雙硼酸官能團(tuán)的單體總摩爾量與含雙溴和/或雙碘官能團(tuán)的單體總摩爾量相等。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述的催化劑的用量為反應(yīng)單體摩爾總量的2‰～3％。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物的制備方法，其特征在于：步驟(2)中所述的苯硼酸的用量為反應(yīng)單體摩爾總量的10～40％；所述的溴苯的用量為苯硼酸摩爾量的5～20倍。

9.權(quán)利要求1～2任一項所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物在有機(jī)光電領(lǐng)域的應(yīng)用。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物在有機(jī)光電領(lǐng)域的應(yīng)用，其特征在于具體包括以下步驟，將權(quán)利要求1～2任一項所述的含S,S-二氧-二苯并噻吩大環(huán)單元的聚合物溶于有機(jī)溶劑，然后通過旋涂、噴墨打印或印刷成膜，即得到所述聚合物發(fā)光二極管的發(fā)光層。