[發明專利]一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法

有效

• 申請號: 201810301429.2
• 申請日: 2018-04-04
• 公開（公告）號: CN108341794B
• 公開（公告）日: 2020-03-17
• 發明（設計）人: 戴耀;王海英;王榮良;王延波
• 申請（專利權）人: 大連九信精細化工有限公司
• 主分類號: C07D307/14
• 分類號: C07D307/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其技術特征在于，包括如下步驟：以呋喃為起始原料，依次經過1步反應——溴代得到2-溴呋喃；2步反應——氯甲基化得到2-溴-3-氯甲基呋喃；3步反應——氨化得到2-溴-3-鄰苯二甲酰亞胺甲基呋喃；4步反應——脫保護得到2-溴-3-胺甲基呋喃；5步反應——還原得到3-氨甲基四氫呋喃；

其中，所述1步反應，以呋喃與液溴為原料，在N,N-二甲基甲酰胺存在下發生溴代反應，生成2-溴呋喃；所述2步反應，2-溴呋喃與多聚甲醛、鹽酸，在相轉移催化劑存在下發生氯甲基化反應，生成2-溴-3-氯甲基呋喃；2-溴呋喃、多聚甲醛、鹽酸與相轉移催化劑摩爾比例為1.0: 1.0-3.0: 1.0-3.0: 0.02-0.1，反應溫度為25-50℃，相轉移催化劑為四丁基氯化銨或聚乙二醇400；所述5步反應，2-溴-3-胺甲基呋喃在催化劑和堿存在下依次發生脫鹵和還原反應，生成3-氨甲基四氫呋喃；催化劑為鈀碳或釕碳，脫溴反應階段氫氣壓力為0.1-0.5MPa，反應溫度為20-30℃，還原反應階段氫氣壓力為1.0-5.0 MPa，反應溫度為50-80℃。

2.根據權利要求1所述3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：所述1步反應，呋喃與液溴摩爾比為1:1.0-1.2，反應溫度0-25℃，反應后處理萃取溶劑為石油醚、正己烷或正庚烷。

3.根據權利要求1所述3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：所述3步反應，2-溴-3-氯甲基呋喃與鄰苯二甲酰亞胺鉀發生氨化反應，生成2-溴-3-鄰苯二甲酰亞胺甲基呋喃；2-溴-3-氯甲基呋喃與鄰苯二甲酰亞胺鉀摩爾比例為1:1.0-1.5，反應溫度80-130℃，粗品純化溶劑為乙醇、甲苯或四氫呋喃。

4.根據權利要求1所述3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：所述4步反應，2-溴-3-鄰苯二甲酰亞胺甲基呋喃與水合肼發生脫保護反應，生成2-溴-3-胺甲基呋喃；2-溴-3-鄰苯二甲酰亞胺甲基呋喃與水合肼摩爾比例為1:1.0-1.5。

5.根據權利要求1所述3-氨甲基四氫呋喃的合成方法，其特征在于：所述5步反應，2-溴-3-胺甲基呋喃與催化劑質量比為20-50:1，2-溴-3-胺甲基呋喃與堿摩爾比為1.0:2.0-3.0，堿為三乙胺或氫氧化鈉。