[發明專利]一種含5-硅基的1;2;3;5-四取代苯及其合成方法

在審

• 申請號: 201810294926.4
• 申請日: 2018-04-04
• 公開（公告）號: CN108299490A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 李楊;顧榮榮
• 申請（專利權）人: 重慶大學
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種含5?硅基的1,2,3,5?四取代苯及其合成方法。所述四取代苯有如圖A所示的結構。該四取代苯的合成方法包括烯丙基對甲苯基亞砜的合成、3?三甲基叔丁基取代的苯炔前體的合成和含5?硅基的1,2,3,5?四取代苯的合成三個步驟。本發明的技術效果是：首先，通過芳炔插入S＝O鍵，再通過Claisen重排及硅遷移，合成目標產物含5?硅基的1,2,3,5?四取代苯。其次，此合成方法簡單，能大量制備。

技術領域

本發明屬于有機化學的技術領域，具體涉及一種含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯以及其合成方法。

背景技術

芳炔是一種應用廣泛的有機合成中間體，用于取代芳香化合物的高效制備，在天然產物以及藥物分子中間體的合成中占據重要地位。芳炔的應用十分廣泛，其常見的化學反應可以分為三大類：周環反應、親核反應和金屬催化反應，如下圖所示：

由于芳炔形式上三鍵的特點，在發生親核反應的時候，只能在芳環的1,2－位分別引入一個親核官能團和一個親電官能團。正是現有芳炔的這種三鍵特性，使芳炔在參與化學反應時，只能在芳環鄰位發生雙官能化反應，而很難同時實現芳環其它位置上的官能化。為了解決上述限制，Li于2016年報道了將簡單芳炔反應與Claisen重排相串聯的化學轉化過程，成功合成了芳環鄰位三官能化產物，具體參見“Aryne 1,2,3-TrifunctionalizationwithArylAllyl Sulfoxides”(苯基烯丙基亞砜參與的芳環1,2,3-三官能化),YuanyuanLi；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；Yang Li^*.J.Am.Chem.Soc.,2016,138,10814-10817。但是，在合成含有三個以上取代基苯時，該方法也無能為力。這也是該領域技術人員一直渴望而無法解決的技術難題。

發明內容

針對上述技術難題，本發明提出了一種5-硅基的1,2,3,5-四取代苯及其合成方法，該方法具有一步合成含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的特性。

為了解決上述技術難題，本發明提供地一種含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的結構式A如下：

本發明的含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的合成方法包括以下步驟：

步驟一，烯丙基對甲苯基亞砜的制備

烯丙基對甲苯基亞砜為已知化合物，其具體合成步驟參見文獻“Aryne1,2,3-Trifunctionalization with Aryl Allyl Sulfoxides”(苯基烯丙基亞砜參與的芳環1,2,3-三官能化),Yuanyuan Li；Dachuan Qiu；Rongrong Gu；Junli Wang；Jiarong Shi；YangLi^*.J.Am.Chem.Soc.,2016,138,10814-10817；

步驟二，3-三甲基叔丁基取代的苯炔前體的制備

3-三甲基叔丁基取代的苯炔前體為已知化合物，其具體合成步驟參見文獻“AryneTrifunctionalization Enabled by 3-Silylaryne as a 1,2-Benzdiyne Equivalent”(用3-硅基芳炔作為1,2-苯二炔前體實現的芳環三官能化)，Chunjie Lv；Caiwen Wan；SongLiu；Yu Lan^* and Yang Li^*.Org.Lett.,2018，DOI:10.1021/acs.orglett.8b00469；

步驟三，含5-硅基的1,2,3,5-四取代苯的制備