[發明專利]一類基于咔唑-噁二唑為主配體的銥配合物及制備和應用方法有效

申請號：	201810288115.3	申請日：	2018-04-03
公開（公告）號：	CN108424424B	公開（公告）日：	2021-01-26
發明（設計）人：	李詠華;琚飛飛;蘇艷榮;郭金飛;黃維	申請（專利權）人：	南京郵電大學
主分類號：	C07F15/00	分類號：	C07F15/00;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/54
代理公司：	南京縱橫知識產權代理有限公司 32224	代理人：	董建林
地址：	210003 ***	國省代碼：	江蘇;32
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摘要：
搜索關鍵詞：	一類基于噁二唑為主配合制備應用方法
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【說明書】：

本發明涉及了一類基于咔唑?噁二唑為主配體的銥配合物，該系列銥配合物以兩個咔唑?噁二唑衍生物為主配體，吡啶甲酸為副配體。采用本發明結構的銥配合物不僅發光效率高，工藝簡單，制造成本低等優點。通過改變噁二唑上F原子的個數和位置的連接位置，可用于調節發光有機電致發光的范圍和發光效率。同時應用本發明合成的銥配合物具有相對較短的壽命，有利于器件性能的提升。

技術領域

本發明屬于有機點致發光材料領域，具體涉及一類基于咔唑-噁二唑為主配體的銥配合物及制備和應用方法。

背景技術

在過去二十年，有機發光二極管因其在固態照明應用領域的強大潛力而被稱為下一代主流顯示技術，因此受到人們的廣泛關注。尤其是基于過渡金屬磷光有機發光二極管由于重原子如銥、鉑的引入，造成強的自旋軌道耦合，使三線態激子發出磷光，內量子效率理論可高達100％。目前研究最廣泛的C^N型配體的環金屬銥配合物中氟原子對配體表現出強烈的電子引出效應。這可能會降低磷光金屬配合物的光能量，提高電子的遷移率。因此，在配體中引入氟原子，開發出優良的磷光材料是一種很好的策略，尚需進一步深入研究。

基于上述，我們以咔唑作為電子給體，具有較強親電子能力的噁二唑基團作為電子受體。通過改變噁二唑上氟原子的位置和個數來改變主配體的結構來合成一系列新型的磷光銥配合物材料。

發明內容

針對上述問題，本發明提出一類基于咔唑-噁二唑為主配體的銥配合物及制備和應用方法。

具體的，通過以下技術方案實現：

一類基于咔唑-噁二唑為主配體的銥配合物，以兩個咔唑-噁二唑衍生物為主配體，吡啶甲酸為副配體，所述的銥配合物的結構式為：

其中，R₁，R₂和R₃中至少包含一個強吸電子基團的取代基，基團A選自主鏈的C原子數目為C₁-C₆的直鏈烷基。

作為本發明的進一步改進，所述的強吸電子基團選自磺酸基、氰基或者F原子，優選為F原子。

作為本發明的進一步改進，當所述的R₃基團為非取代基時，所述的咔唑-噁二唑配體與銥原子包括兩種配位方式：

作為本發明的進一步改進，所述的銥配合物包括三種同分異構體：

一種制備以上所述的銥配合物的方法，包括主配體的制備和配合物的制備；

所述的主配體的制備包括：在氮氣的保護下，2-溴咔唑和鹵代烷烴為反應物在堿性條件下合成含烷基鏈的咔唑基團，提純后，在DMF溶液中與無機氰基鹽進行溴取代反應，隨后氰基與NaN3發生環化反應，進行二次提純干燥后與苯甲酰氯衍生物反應，得到所需的主配體；

所述的配合物的制備包括：將所制備的主配體與水合三氯化銥在乙二醇乙醚的水溶液中反應得到二聚物的中間體，提純后與吡啶甲酸及其衍生物反應，再次提純得到目標銥配合物。