[發(fā)明專利]核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法與應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810282059.2
• 申請(qǐng)日: 2018-04-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108452781A
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?zhí)m;林明霞;童萍;盧巧梅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J20/28
• 分類號(hào): B01J20/28;B01J20/26;B01J20/30;C02F1/28
• 代理公司: 福州元?jiǎng)?chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊;甘垚

1.一種核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：具體包括以下步驟：

（一）Fe₃O₄磁球的制備

（a）稱取4-8 g六水合氯化鐵和2-3 g檸檬酸三鈉溶于150-300 mL乙二醇，得到橙色澄清溶液；

（b）往步驟（a）得到的溶液中加入10-15 g醋酸鈉，繼續(xù)磁力攪拌至溶解，所得溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中進(jìn)行溶劑熱反應(yīng)；

（c）將步驟（b）所得產(chǎn)物以超純水和無(wú)水乙醇交替洗滌，用磁鐵進(jìn)行磁性分離后烘干得到Fe₃O₄磁球，備用；

（二）Fe₃O₄@PDA核殼材料的制備

（1）稱取0.1-0.2 g三羥甲基氨基甲烷溶于80-150 mL二次水配制成10 mM緩沖溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至8.5；

（2）稱取0.1-0.35 g步驟（一）制得的Fe₃O₄磁球超聲分散于步驟（1）配制的緩沖溶液中，繼續(xù)加入0.2-0.4 g多巴胺，于室溫下機(jī)械攪拌；

（3）反應(yīng)完成后，將所得產(chǎn)物用超純水和無(wú)水乙醇交替洗滌，用磁鐵進(jìn)行磁性分離后烘干得到Fe₃O₄@PDA核殼材料，備用；

（三）核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備

（A）稱取1-2 g γ-環(huán)糊精、0.5-1 g四氟對(duì)苯二腈和2-3 g碳酸鉀于兩頸圓底燒瓶中，加入50-60 mL THF/DMF混合溶劑超聲分散；加入0.1-0.3 g 步驟（二）制得的Fe₃O₄@PDA核殼材料繼續(xù)超聲分散；

（B）將步驟（A）所得反應(yīng)物加熱至85℃，機(jī)械攪拌并冷凝回流2天；

（C）反應(yīng)完成后，將所得產(chǎn)物用超純水、THF和二氯甲烷依次超聲洗滌，用磁鐵進(jìn)行磁性分離后室溫烘干，即制得所述核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料。

2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：在步驟（一）的Fe₃O₄磁球的制備過(guò)程中，步驟（b）中所述溶劑熱反應(yīng)的工藝參數(shù)為：反應(yīng)溫度為200 ℃，反應(yīng)時(shí)間為12 h。

3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：在步驟（二）的Fe₃O₄@PDA核殼材料的制備過(guò)程中，步驟（2）中所述的機(jī)械攪拌時(shí)間為4 h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：在步驟（三）的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備過(guò)程中，步驟（A）中所述THF/DMF混合溶劑是由溶劑THF和DMF混合而成，其中THF和DMF的體積比為9:1。

5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：在步驟（三）的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的制備過(guò)程中，步驟（A）中的超聲分散時(shí)間為10 min。

6. 一種如權(quán)利要求1所述的制備方法制得的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料，其特征在于：該復(fù)合材料由聚多巴胺和環(huán)糊精聚合物層層包覆而成；其中，環(huán)糊精聚合物層厚度為20 nm。

7.一種如權(quán)利要求1所述的制備方法制得的核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料的應(yīng)用，其特征在于：該復(fù)合材料作為磁性固相萃取吸附劑，結(jié)合液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，應(yīng)用于水樣中微囊藻毒素的萃取。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于：具體步驟如下：

（i）將核殼磁性γ-環(huán)糊精聚合物復(fù)合材料加入到含有微囊藻毒素的樣品中，通過(guò)渦旋或振搖方式促進(jìn)吸附，經(jīng)磁性分離后以適當(dāng)洗脫液洗脫并收集洗脫液，將上清液與洗脫液用液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行定量；

（ii）在設(shè)定的色譜、質(zhì)譜方法下，優(yōu)化洗脫液、吸附劑用量萃取時(shí)間、洗脫時(shí)間、吸附pH；

（iii）在最優(yōu)的條件下，對(duì)方法進(jìn)行線性范圍、檢測(cè)線、靈敏度等的考察；

（iiii）檢測(cè)實(shí)際水樣中微囊藻毒素的含量。