[發明專利]一種用于加氫反應的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810279579.8
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108499586B
• 公開（公告）日: 2020-09-11
• 發明（設計）人: 黃先亮;徐本剛;吳學其;張杰;吳琳;朱艷芳;王金利;蔡進
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
• 主分類號: B01J27/224
• 分類號: B01J27/224;C07C67/303;C07C69/75
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 吳飛

本發明公開一種用于加氫反應的催化劑及其制備方法，該加氫催化劑包括載體和活性組分，所述載體為碳化硅與TiO₂熱處理后形成的混合物，活性組分為釕、銣、釔中的至少一種。該催化劑的制備方法包括如下步驟：1)將碳化硅和TiO₂進行熱處理得到混合物；2)將熱處理后的混合物與γ?氧化鋁、硬脂酸鋁、硝酸鋁中的至少一種混合，加入分散劑和水，捏合均勻；3)將捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均勻，成型，再經烘干、焙燒得到催化劑載體；4)將制得的催化劑載體放入含有釕、銣、釔中至少一種的可溶性化合物溶液中浸漬，然后取出干燥、焙燒，制得催化劑。本發明的催化劑具有較高的活性，同時，長周期運行后表現出優異的穩定性。

技術領域

本發明涉及一種用于加氫反應的催化劑及其制備方法，屬于催化技術領域。

背景技術

鄰苯二甲酸酯(PAEs)是目前使用最廣泛的增塑劑。隨著環保、綠色、無毒觀念的深入，PAEs已經不適合當前發展的要求，而直接對PAEs進行苯環加氫生成環己烷1,2-二甲酸酯是當前研究的熱點，有望在未來取代PAEs增塑劑。

專利US475064描述了在90℃～140℃的溫度范圍內，使用質量分數為5％的Rh/C催化劑催化鄰苯二甲酸合成環己烷二甲酸，Rh的高成本是這種方法的缺點，催化劑的穩定性也不得而知；中國專利CN 101406840A公開了一種環己烷二甲酸二元酯的制備方法，選用貴金屬Ru、Pt、Pd和Rh為主活性組分，載體為三氧化二鋁、氧化鋯或氧化鈦制備加氫催化劑，采用滴流床高壓反應器，在溫度200℃，氫氣壓力為7MPa，空速為0.5h^-1，氫氣和反應底物摩爾比為150條件下，進行DINP的加氫反應，轉化率達99.9％，選擇性98.6％，催化劑的穩定性同樣不得而知。

發明內容

發明目的：針對現有技術中存在的問題，本發明提供一種穩定性好的用于加氫反應的催化劑，并提供了該催化劑的制備方法。

技術方案：本發明所述的一種用于加氫反應的催化劑，包括載體和活性組分，載體為碳化硅與TiO₂熱處理后形成的碳化硅、TiO₂與Si-O-Ti結構的混合物，活性組分為釕、銣、釔中的至少一種。

其中，活性組分的量優選為載體質量的0.1～5％。

進一步的，載體中，碳化硅的質量含量為5～25％，TiO₂的質量含量為5～25％。

本發明所述的用于加氫反應的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1)將碳化硅和TiO₂進行熱處理得到混合物；

2)將熱處理后的混合物與γ-氧化鋁、硬脂酸鋁、硝酸鋁中的至少一種混合，加入分散劑和水，捏合均勻；

3)將捏合后的物料造粒，得到的粒子烘干，加入石墨混合均勻，成型，再經烘干、焙燒得到催化劑載體；

4)將制得的催化劑載體放入含有釕、銣、釔中至少一種的可溶性化合物溶液中浸漬，然后取出干燥、焙燒，制得催化劑。

較優的，步驟1)中，將碳化硅和TiO₂在120～700℃下熱處理1～3h，得到混合物。

上述步驟2)中，γ-氧化鋁、硬脂酸鋁、硝酸鋁的添加量為載體質量的2～10％。進一步的，分散劑可為三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸鈉、甲基戊醇、纖維素衍生物、聚丙烯酰胺、古爾膠、乙二醇、聚乙二醇、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油中的至少一種，且分散劑的添加量優選為載體質量的1～2％。

其中，步驟2)捏合過程中水的添加量優選為載體質量的20～50％。

上述步驟3)中，造粒、加入石墨混合均勻成型、烘干后，優選在700～1200℃下焙燒1～3h，得到催化劑載體。