[發明專利]一種清潔柴油液相循環加氫脫芳的方法

在審

• 申請號: 201810277239.1
• 申請日: 2018-03-30
• 公開（公告）號: CN108504385A
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發明（設計）人: 南軍;于海斌;于群;王慶波;劉艷;馮俊發;張景成;耿姍;張玉婷;肖寒;朱金劍;彭雪峰;張國輝;宋國良;張尚強;王帥
• 申請（專利權）人: 中海油天津化工研究設計院有限公司;中國海洋石油集團有限公司;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: C10G45/48
• 分類號: C10G45/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種清潔柴油液相循環加氫脫芳的方法，包括如下步驟：由加氫裝置出來的加氫柴油原料與氫氣及循環液體脫芳柴油在管線中進行氫氣飽和，形成一種加氫柴油原料/脫芳柴油/氫的液相混合物，飽和溶解氫的液相混合物進入加氫脫芳反應器；所述的液相混合物進入加氫脫芳反應器催化劑床層區進行加氫脫芳反應，從加氫脫芳反應器底部出來的脫芳柴油部分循環與加氫柴油原料混合，部分從反應系統排出至后續的產品儲存單元。本發明方法能夠有效降低加氫柴油中芳烴含量，尤其是雙環以上芳烴含量。

技術領域

本發明屬于煉油領域，具體涉及一種利用液相循環加氫工藝實現清潔柴油加氫脫芳的方法。

背景技術

在發展低碳經濟、循環經濟、實現可持續發展的形勢下，我國油品質量升級步伐明顯加快，對柴油中芳烴含量的要求也越來越嚴格。生產清潔油品成為目前我國煉油工業發展的重點之一。隨著國內清潔油品標準的日益嚴格，尤其是對雙環芳烴含量要求更為嚴格，芳烴含量過高將成為制約相關單位生產高標準清潔柴油的瓶頸，如何降低清潔柴油中芳烴含量，從而提高其十六烷值成為困擾煉廠的一個難題。

現階段，工業上改善柴油品質的主要方法為加氫精制和加氫改質，加氫精制的研究相對較多，在傳統加氫精制技術的基礎上也有很大的改進。加氫精制雖然可實現深度脫硫脫氮，但十六烷值一般僅能提高在4～8，尤其是對于芳烴含量高的劣質催化裂化柴油，加氫精制柴油十六烷值仍然小于35，難以作理想的柴油調和組分。另一種經常采用的方法是加氫改質，一般先經過加氫精制脫硫脫氮，再經加氫改質提高柴油十六烷值，這種劣質催化裂化柴油的加氫改質需要消耗大量的氫氣和采用較低的反應空速，相應的操作費用高。

采用常規的加氫精制與加氫改質工藝或高活性的加氫精制催化劑在常規的加氫處理條件下很難達到柴油餾分深度脫芳烴的目的，這是因為在常規的加氫處理條件下，柴油餾分中的芳烴較難被飽和。目前所報道的柴油餾分深度加氫脫芳烴工藝可分為兩類：一類是深度加氫精制脫芳烴工藝，另一類是第二段采用貴金屬催化劑的兩段加氫脫芳烴工藝。

CN1115390C公開了一種柴油餾分的中壓加氫脫芳烴方法，是柴油原料與氫氣進入第一個反應器，在一定反應條件下與加氫精制催化劑接觸，第一個反應器的流出物不經分離進入第二個反應器，再在一定反應條件下與加氫精制催化劑接觸，反應流出物經氣液分離，分離出的液體產物進入分餾系統，富含氫的氣體循環回兩個反應器。該方法在中壓下使柴油的總芳烴及雙環以上芳烴含量大幅度降低。但該方法降低幅度比一般的加氫精制工藝芳烴脫除幅度有提高，總芳烴可由原料的53.4重％降至30重％以下，甚至可降至25重％以下，但芳烴降低程度仍有限。

EP699,373提出一種石油餾分油的兩段加氫過程，第一段采用以鈷-鉬或鎳-鉬為活性組元的加氫精制催化劑，使出口硫含量不高于0.05重％，第二段采用貴金屬催化劑以降低芳烴含量。在一、二段之間至少有兩個熱高壓分離器，且兩個分離器的底部均引入氫氣或富氫氣體進行氣提。該方法的優點是操作壓力較低，缺點是貴金屬催化劑成本高，而且目前的貴金屬催化劑普遍抗硫氮能力差，要求進入第二段的反應物流硫氮含量低，這就要求第一段催化劑具有較高的脫硫、脫氮活性，而且第一段流出物需要分離出硫化氫及氨，因此工藝流程較為復雜。

CN1267709A提出一種柴油深度脫芳技術，柴油餾分原料進入第一反應器中，在氫氣和非貴金屬催化劑存在下進行反應，反應生成的物料進入熱高分，從分離器底部出來的物料進入第二反應器中，在氫氣和貴金屬催化劑存在下進行反應，反應生成的物料依次經過高壓分離器、低壓分離器分離后，得到液體產品，高壓分離器頂部的富氫氣體循環使用。由于第二段使用貴金屬催化劑，投資費用較高，同時同樣存在貴金屬催化劑普遍抗硫氮能力差的問題。

CN 1294239C公開了一種提高柴油餾分非貴金屬兩段加氫脫芳烴穩定性的方法。將適量硫化劑添加至一段生成油中，作為二反混合進料，或在二反循環氫中補入硫化氫，控制二反循環氫中的硫化氫濃度為1000～2000μL/L。可以解決餾分油非貴金屬催化劑兩段加氫工藝中第二段催化劑易失活的問題，延長了催化劑運轉周期。