[發明專利]一種具有核殼結構的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810273596.0
• 申請日: 2018-03-29
• 公開（公告）號: CN108485445B
• 公開（公告）日: 2020-04-03
• 發明（設計）人: 閆哲;胡娟;薛強;王勝鵬;陳八斤
• 申請（專利權）人: 杭州傳化精細化工有限公司;傳化智聯股份有限公司;浙江傳化功能新材料有限公司
• 主分類號: C09D133/14
• 分類號: C09D133/14;C09D135/02;C14C11/00;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/20;C08F222/14;C08F220/40;C08F222/02
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務所(普通合伙) 33206
• 代理人: 張建青

本發明公開了一種具有核殼結構的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑及其制備方法。現有的聚丙烯酸酯用作皮革涂飾劑時，在提高抗張強度時會顯著降低伸長率。本發明的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑，其核層聚合物為烯酸單體、軟性單體、硬性單體、羥基單體和羥基交聯單體的共聚物，殼層聚合物為軟性單體、硬性單體和功能性單體的共聚物，核層和殼層之間具有氫鍵交聯作用，主要的氫鍵供體為核層的羥基單體和羥基交聯單體分子中的羥基，氫鍵受體為殼層的功能性單體分子中的砜基。本發明的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑具有“軟核硬殼，層內化學交聯，層間氫鍵結合”的特點，克服了傳統產品成膜“熱黏冷脆”的缺陷，兼具較高水平的成膜斷裂強度和伸長率以及成膜的光亮度。

技術領域

本發明涉及聚丙烯酸酯領域，具體地說是一種用作皮革涂飾劑的具有核殼結構的聚丙烯酸酯及其制備方法。

背景技術

涂飾是制革加工的重要工段，通常至少包括三層，底層、中層、頂層。聚丙烯酸酯乳液由于具有成膜柔韌富有彈性，涂層耐光，耐老化，耐濕擦性能優異，成本低廉等優點而成為制革加工中用量最多的一類皮革涂飾劑。普通的聚丙烯酸酯涂飾劑主要為線性結構，存在“熱黏冷脆”的缺陷，如在20℃時成膜具有1200％的伸長率，可適用于底層涂飾，而在0℃時僅有50％的伸長率，用于頂層尤顯不足，因此，大多只用于中底層的涂飾。另外，聚丙烯酸酯涂飾劑成膜力學性能與聚氨酯存在差距，其斷裂強度和斷裂伸長率存在較大矛盾；而皮革中頂層涂飾劑要求斷裂強度和伸長率均較高，且大多數皮革的后期涂飾還需要加入硝化光油、高光蠟劑、高光酪素、高光聚氨酯等價格昂貴的功能性材料。這些方面的不足，逐漸限制了聚丙烯酸酯涂飾劑的發展。

多年來，國內外的科技工作者致力于聚丙烯酸酯涂飾劑的改性工作。通過在單體組分中加入交聯單體，可以大幅度提高成膜的斷裂強度，但由此帶來的負面效果就是斷裂伸長率的大幅度下降。通過核殼結構設計，層內引入化學交聯來改性聚丙烯酸酯涂飾劑的工作，大多集中在提高斷裂強度，而無法減緩斷裂伸長率的下降幅度。還有文獻資料報道，通過分別在核層和殼層引入兩種或多種交聯單體，在聚合過程和干燥過程中，核-殼之間殼發生交聯反應，加強了聚合物的內聚能，顯著提高乳液成膜的斷裂強度，但也大幅度減小了斷裂伸長率。另外，對于從化學合成角度提高聚丙烯酸酯涂飾劑光亮度的研究工作鮮有報道。

發明內容

為了克服現有技術在提高抗張強度時會顯著降低伸長率的缺點，本發明提供一種提高成膜抗張強度的同時而較少的損失伸長率以及提高成膜的光亮度的具有核殼結構的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑。

本發明提供的技術方案為：一種具有核殼結構的聚丙烯酸酯皮革涂飾劑，其包括

核層聚合物：烯酸單體、第一軟性單體、第一硬性單體、羥基單體和羥基交聯單體的共聚物；

殼層聚合物：第二軟性單體、第二硬性單體和功能性單體的共聚物；

核層和殼層之間具有氫鍵交聯作用，主要的氫鍵供體為核層的羥基單體和羥基交聯單體分子中的羥基，主要的氫鍵受體為殼層的功能性單體分子中的砜基，核層和殼層分別占總聚合物質量的60～80％和20～40％；

所述的烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一種或幾種；

所述的第一軟性單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯中的幾種；

所述的第一硬性單體為丙烯酸環戊酯、甲基丙烯酸環戊酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸雙環戊二烯酯、丙烯酸雙環戊二烯乙氧基酯、甲基丙烯酸雙環戊二烯乙氧基酯、甲基丙烯酸雙環戊二烯酯中的幾種；

所述的羥基單體為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、4-羥基丁基丙烯酸酯中的一種或幾種；

所述的羥基交聯單體為季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯中的一種或幾種；

所述的第二軟性單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯中的幾種；