[發明專利]一種噁二唑連吡唑類化合物及其用途

有效

• 申請號: 201810263262.5
• 申請日: 2018-03-28
• 公開（公告）號: CN108341808B
• 公開（公告）日: 2020-02-18
• 發明（設計）人: 許良忠;崔建強;張明明;劉連才;胡嬈;王明慧
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07D413/14
• 分類號: C07D413/14;A01N43/836;A01P7/04
• 代理公司: 青島中天匯智知識產權代理有限公司 37241
• 代理人: 郝團代

本發明提供一種噁二唑連吡唑類化合物，結構如式Ⅰ所示：該化合物具有殺蟲作用，可作為殺蟲劑用于農林業植物害蟲的防治。

技術領域 本發明屬于農藥殺蟲劑領域，具體涉及一種噁二唑連吡唑類化合物及其用途。

背景技術 近年來，雜環化合物在農藥和醫藥領域的應用愈加重要。由于雜環農藥的選擇性好、活性高、用量少等的優良特性，大多數對溫血動物、魚類、鳥類的毒性都很低。噁二唑作為一種五元含N、O雜環類化合物，包括2,4-二取代-1,2,4-噁二唑、3,4-二取代-1,2,5-噁二唑、2,5-二取代-1,3,4-噁二唑，其中以1,2,4-噁二唑作為母核的化合物在農藥、醫藥方面都表現出了高活性。比如，2013年，美國孟山都發現了一款1,2,4-噁二唑類高效殺線蟲劑，即Tioxazafen[3-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-噁二唑](式V)，該化合物具有全新作用機理，通過干擾線蟲核糖體的活性而發揮藥效。Antonio Palumbo Piccionello等報道了1,2,4-噁二唑類化合物替代噁唑烷酮類醫藥利奈唑胺的研究(Antonio PalumboPiccionello,RosarioMusumeci,ClementinaCocuzza,Synthesis and preliminaryantibacterial evaluation of Linezolid-like 1,2,4-oxadiazole derivatives,European Journal of Medicinal Chemistry,2012,50:441-448)。本發明將高效殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺(式VI)結構中的活性基團3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑引入到1,2,4-噁二唑5-位上，將乙氧基苯引入到1,2,4-噁二唑3-位上，得到結構如式Ⅰ所示化合物，在現有技術中，如本發明所示的式I化合物用作農林業殺蟲劑未見公開。

發明內容 本發明的目的在于提供一種結構新穎、生產及使用成本低、使用安全的高活性殺蟲劑。

本發明的技術方案如下：

一種噁二唑連吡唑類化合物，結構如式Ⅰ所示：

式I化合物可通過如下反應制備：

以甲苯為溶劑，水楊腈與硫酸二乙酯在10-30％NaOH水溶液存在下反應，生成化合物Ⅳ。以二氯甲烷為溶劑，式Ⅳ化合物在K₂CO₃存在下與鹽酸羥胺反應生成中間體Ⅲ；以甲苯為溶劑，三乙胺為縛酸劑，式Ⅲ與3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰氯反應得到中間體式Ⅱ；式Ⅱ在甲苯作為溶劑下回流脫水即得本發明化合物(式Ⅰ)。具體制備方法見本發明合成實例。

本發明化合物對小菜蛾都表現出相對較高的活性，因此本發明還包括式Ⅰ化合物用于防治農林業蟲害的用途。

本發明的優點和積極效果：

本發明Ⅰ化合物是一種全新結構的噁二唑連吡唑化合物，在其結構中含有噁二唑、吡唑、吡啶氮雜環，結構具有新穎性，顯著增加藥效，受害蟲抗性影響更小。殺蟲活性試驗表明，對小菜蛾的殺滅率與目前市場上效果極佳的氯蟲苯甲酰胺相近(見實施例2)，對治理抗藥性害蟲更具有優越性，而生產成本低于氯蟲苯甲酰胺。本發明化合物為氮環類化合物，具有對人、畜及有益生物低毒性、易降解、環境相容性好的特點，具有作為創制性殺蟲劑新品種產業化的前景。

本發明化合物在防治蟲害時，根據實際需要可單獨使用也可與其它活性物質組合使用以提高產品的綜合性能。

本發明還包括式Ⅰ化合物作為活性組分的殺蟲組合物，該組合物中還包括農業或林業上可接受的載體。

本發明的組合物可以制劑的形式施用，式Ⅰ化合物作為活性組分溶于或分散于載體或溶劑中，添加適當的表面活性劑配制成乳油、水乳劑、微乳劑、懸浮劑等。

應明確的是，在本發明的權利要求的限定的范圍內，可進行各種變換和改動。