[發明專利]硅油處理的熱解法二氧化硅、其制造方法及應用

有效

• 申請號: 201810258195.8
• 申請日: 2018-03-27
• 公開（公告）號: CN108467692B
• 公開（公告）日: 2020-10-13
• 發明（設計）人: 前原孝之;周慶濤;戴建璋
• 申請（專利權）人: 德山化工（浙江）有限公司
• 主分類號: C09J11/04
• 分類號: C09J11/04;C09J163/00;C08G59/50
• 代理公司: 上海唯源專利代理有限公司 31229
• 代理人: 曾耀先

本發明提供一種硅油處理熱解法二氧化硅，其具有以下A)～C)的物性：A)疏水度68體積％以上；B)硅油固定化率60質量％～95質量％；C)在三羥甲基丙烷聚氧丙烯胺和所述1,3環己二甲胺的質量比為95：5的100質量份的聚醚胺組成物中，添加6質量份的所述硅油處理熱解法二氧化硅，所得到的聚醚胺組合物在25℃放置1小時后的粘度在4000mPa·s以上。較佳地，其是在150℃～300℃的惰性氣體環境下，使熱解法二氧化硅的表面粘附硅油，然后在150℃～300℃的氧氣環境下，進行高溫處理獲得。還提供了相關的制備方法和應用。本發明的硅油處理熱解法二氧化硅在和聚醚胺化合物混合時有良好的增稠性以及增稠穩定性，且可以用在用于二液型環氧體系膠黏劑的聚醚胺組合物中，制備簡單，成本低，適于大規模推廣應用。

技術領域

本發明涉及二氧化硅技術領域，特別涉及熱解法二氧化硅技術領域，具體是指一種硅油處理的熱解法二氧化硅、其制造方法及應用。

背景技術

膠黏劑在電子材料和建筑材料等中被廣泛使用。在膠黏劑中環氧樹脂膠黏劑是最常見的一類，一般會將主要成分是環氧樹脂的主劑和主要成分是聚醚胺化合物的固化劑(以下簡稱聚醚胺固化劑)配合，作為二液型環氧體系膠黏劑使用。從施工方面考慮，膠黏劑需要有良好的增稠和防流掛等性能。從與環氧樹脂混合時的操作性考慮，聚醚胺固化劑也需要擁有上述性能，所以在聚醚胺固化劑中需要添加流變劑。二氧化硅常被作為流變劑使用，其中最常見的是燃燒分解法所制得的二氧化硅，即所謂的熱解法二氧化硅。

但是，熱解法二氧化硅表面存在很多親水性的硅醇基團，如果直接和聚醚胺固化劑混合，易和親水性強的聚醚胺固化劑溶合，以至于達不到上述良好的增稠效果以及防流掛效果。因此會對熱解法二氧化硅的表面進行疏水化處理，減少其表面硅醇基團的密度，提高增稠性。最合適的表面處理劑是硅油(例如：請參見日本特開2004-99690號公報)。

以往所提到的熱解法二氧化硅的表面硅油處理品，是在高溫下先對熱解法二氧化硅進行硅油噴霧，再進行一定時間的加熱處理后制得的。(請參見中國發明專利申請公開說明書CN101755017A、中國發明專利申請公開說明書CN103435056A以及日本特開平7-271087號公報)。上述熱解法二氧化硅的硅油噴霧處理中，對于未與熱解法二氧化硅結合的硅油會產生加熱過剩，以及上述硅油會氧化分解大量揮發，且易副生易燃性物質。因此，從安全方面考慮，上述噴霧處理會在氮氣等的惰性氣體環境下進行，上述加熱處理也會在相同的惰性氣體環境下實施，這是一般的方法(請參見中國發明專利申請公開說明書CN101755017A和中國發明專利申請公開說明書CN103435056A)。另外，如果不在惰性氣體環境下實施，上述一連串的表面處理會在150℃以下的相對較低的溫度下進行。(請參見日本特開平7-271087號公報(第0067段))。

但是，即使使用上述以往技術中所制得的硅油處理熱解法二氧化硅，對于上述聚醚胺固化劑的分散性改善效果也是不充分的，如果想達到一定的增稠性以及防流掛性，在制備硅油處理熱解法二氧化硅時需要添加大量的硅油。另外，即使在和聚醚胺固化劑的混合初期有較高的增稠性，隨著時間的推移粘度也會慢慢降低，最好是能改善硅油處理熱解法二氧化硅的增稠穩定性。

發明內容

為了克服上述現有技術中的缺點，本發明的一個目的在于提供一種硅油處理熱解法二氧化硅，其在和聚醚胺化合物混合時有良好的增稠性以及增稠穩定性，且可以用在用于二液型環氧體系膠黏劑的聚醚胺組合物中，適于大規模推廣應用。

本發明的另一個目的在于提供一種硅油處理熱解法二氧化硅的制備方法，其制備簡單，成本低，適于大規模推廣應用。

本發明的另一個目的在于提供一種硅油處理熱解法二氧化硅的應用，其在用于和聚醚胺化合物混合時有良好的增稠性以及增稠穩定性，且可以用在用于二液型環氧體系膠黏劑的聚醚胺組合物中，適于大規模推廣應用。

為達到以上目的，在本發明的第一方面，提供一種硅油處理熱解法二氧化硅，其特點是，所述硅油處理熱解法二氧化硅具有以下A)～C)的物性：