[發明專利]非水電解質二次電池及其制造方法

在審

• 申請號: 201810255633.5
• 申請日: 2018-03-26
• 公開（公告）號: CN108666614A
• 公開（公告）日: 2018-10-16
• 發明（設計）人: 山見慎一;金武史彌;高橋健太郎
• 申請（專利權）人: 三洋電機株式會社
• 主分類號: H01M10/0525
• 分類號: H01M10/0525;H01M10/058
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 葛凡

本發明提供一種抑制了鋰向負極表面析出的非水電解質二次電池。所述非水電解質二次電池具備正極、負極、和非水電解質，所述負極具有包含負極活性物質的負極活性物質合劑層，負極活性物質包含被覆石墨粒子，所述被覆石墨粒子是石墨粒子的表面被包含第1非晶質碳和第2非晶質碳的被覆層覆蓋的粒子，負極活性物質合劑層包含被覆石墨粒子和用作導電劑的第3非晶質碳，非水電解質包含二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽。

技術領域

本發明涉及非水電解質二次電池及其制造方法。

背景技術

作為便攜電話、筆記本電腦等移動信息終端的驅動電源，使用鋰離子二次電池等非水電解質二次電池。另外，非水電解質二次電池被用作電動汽車(EV)、混合動力電動汽車(HEV)等的驅動電源。

作為非水電解質二次電池的負極活性物質，使用天然石墨、人造石墨等結晶性高的碳材料、或非晶質的碳材料。

非水電解質二次電池中，為了抑制保存后的電池容量的降低，提出了在非水電解質中添加二氟磷酸鋰等二氟磷酸鹽和雙草酸硼酸鋰等以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽的技術(下述專利文獻1)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第5636622號公報

發明內容

發明要解決的問題

發明人發現了以下課題，在非水電解質中添加有二氟磷酸鋰等二氟磷酸鹽和雙草酸硼酸鋰等以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽的情況下，容易在負極表面發生鋰析出。

本發明的目的在于，在非水電解質中添加有二氟磷酸鋰等二氟磷酸鹽和雙草酸硼酸鋰等以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽的非水電解質二次電池中，抑制鋰向負極表面析出。

用于解決問題的手段

本發明的一個方案的非水電解質二次電池為具備正極、負極、和非水電解質的非水電解質二次電池，

上述負極具有包含負極活性物質的負極活性物質合劑層，

上述負極活性物質包含被覆石墨粒子，上述被覆石墨粒子是石墨粒子的表面被包含第1非晶質碳和第2非晶質碳的被覆層覆蓋的粒子，

上述負極活性物質合劑層包含上述被覆石墨粒子和用作導電劑的第3非晶質碳，

上述非水電解質包含二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽。

本發明的一個方案的非水電解質二次電池中，由于在非水電解質中包含二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽，因此成為抑制了保存后的電池容量的降低的非水電解質二次電池。

發明人發現，在非水電解質中添加有二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽的情況下，在負極表面容易發生鋰析出的課題。并且，對于其原因進行調查、研究，發現由于以下的理由而在負極表面發生鋰析出。

若在非水電解質中包含二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽，則通過充電或放電，來自于二氟磷酸鹽和以草酸鹽絡合物為陰離子的鋰鹽的被膜在負極活性物質表面形成。并且，認為憑借該被膜，成為抑制了保存后的電池容量的降低的非水電解質二次電池。但是，這樣的被膜成為負極的阻抗增加的原因。并且，認為由于該負極的阻抗增加而在負極活性物質中無法順利地吸收鋰離子，在負極表面容易析出鋰。

本發明的一個方案的非水電解質二次電池中，負極活性物質使用石墨粒子的表面被包含第1非晶質碳和第2非晶質碳的被覆層覆蓋的被覆石墨粒子，并且在負極活性物質合劑層中，除了被覆石墨粒子之外還包含用作導電劑的第3非晶質碳。根據這樣的構成，能夠有效地防止負極的阻抗增加，能夠有效地抑制鋰向負極表面析出。