[發明專利]一種綠色熒光銀納米團簇及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201810244736.1
• 申請日: 2018-03-23
• 公開（公告）號: CN108372312B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 張彥;牛琴琴;高鵬飛;張國梅;雙少敏;董川
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: B22F9/24
• 分類號: B22F9/24;C09K11/58;B82Y40/00;G01N21/64
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 鄭晉周

本發明屬于熒光納米材料技術領域，提供一種操作簡單、條件溫和、量子產率高的綠色熒光銀納米團簇及其制備方法；所制備的綠色熒光銀納米團簇合成方法簡單，可避免生物體自身熒光的干擾，對四環素具有高靈敏度，可用于構建檢測四環素的傳感體系。室溫下以組氨酸為保護劑和還原劑，硝酸銀溶液作為基體通過一鍋法制備而成熒光銀納米團簇溶液。避免了常用的還原劑硼氫化鈉、抗壞血酸及表面活性劑等的加入，該制備方法操作簡單易行、條件溫和、環境友好；而且制備的銀納米團簇水溶性好、量子產率高、毒性低，可應用于高靈敏、高選擇性的識別檢測四環素，且檢測過程簡便、快速，檢測結果準確。

技術領域

本發明屬于熒光納米材料技術領域，具體涉及一種綠色熒光銀納米團簇及其制備方法與應用，特別是在四環素檢測中的應用。

背景技術

四環素是由放線菌產生的一種廣譜抑菌抗生素，自1948年問世以來，因其成本低、抗生抗炎效果好，已被廣泛應用于臨床上治療非感染性疾病。此外，四環素作為抗生素和生長促進劑，已被大量用作獸藥或飼料添加劑，預防和治療細菌感染或促進家畜生長。但是，濫用四環素可以產生細菌耐藥性，也可能引起人體嚴重肝損傷、腎損傷、牙齒變黃、過敏反應和頭暈、惡心、嘔吐等副作用。而且，四環素的廣泛使用已經導致動物體內及動物性食品中抗生素的積累，通過食物鏈傳遞給人類及其他動物，對人類健康及生物的生存造成了潛在的危害。

目前，常用的檢測四環素的方法包括高效液相色譜、免疫分析、化學發光、毛細管電泳、質譜法、微生物分析、拉曼光譜、比色分析等。然而，這些方法大部分費時、成本高、儀器昂貴、操作復雜，低靈敏度和低選擇性，對去除環境中抗生素污染物已經沒多大意義了。所以建立一種新型操作簡單、經濟高效的方法來高靈敏的檢測四環素的體系，對預防抗生素耐藥菌的傳播是非常重要的，對人類健康和生態文明也有非常重要的意義。

近年來，熒光檢測法由于操作簡單、靈敏度高、可實時檢測、對樣品基本無損傷、信號響應時間快而受到科學界的廣泛關注。而且，金屬納米材料由于具有高熒光強度、高穩定性、良好水溶性、易于修飾及抗光漂白能力強等優點，在熒光檢測技術中已作為熒光探針來實現傳感性能。目前，銀納米團簇逐漸成為金屬納米材料中重要的研究部分，并廣泛用于化學分析、生物傳感、細胞成像、催化等研究領域。但是，大多數銀納米團簇在制備過程需加入硼氫化鈉、抗壞血酸等還原劑，或者紫外線照射還原，有的方法在制備過程中還加入了表面活性劑、氫氧化鈉等化學試劑，且大部分報道的銀納米團簇在紫外光激發下發射藍光。因此，用一種生物分子既做還原劑又做保護劑，合成熒光銀納米簇，可以簡化合成步驟及后處理過程，避免一些生物體自身熒光的干擾，在環境檢測和生物檢測方面具有潛在的應用價值，尤其是用于檢測四環素。

發明內容

本發明目的是提供一種操作簡單、條件溫和、量子產率高的綠色熒光銀納米團簇及其制備方法；所制備的綠色熒光銀納米團簇合成方法簡單，可避免生物體自身熒光的干擾，對四環素具有高靈敏度，可用于構建檢測四環素的傳感體系。

本發明采用的技術方案是：一種綠色熒光銀納米團簇，所述熒光銀納米團簇是室溫下以組氨酸為保護劑和還原劑，硝酸銀溶液作為基體通過一鍋法制備而成熒光銀納米團簇溶液。

制備所述的綠色熒光銀納米團簇的方法，具體步驟為：以體積份數計，室溫下將1份濃度為2-20 mmol/L硝酸銀溶液和1-10份濃度為0.05-0.25 mol/L組氨酸水溶液混合，磁力攪拌2-48 h，反應混合物以10000 rpm離心10 min，得到綠色熒光銀納米團簇溶液。

所述硝酸銀溶液和組氨酸水溶液的體積份數比優選為1:8。所述硝酸銀溶液的濃度優選為10mmol/l，所述組氨酸水溶液的濃度優選為0.1mol/l。硝酸銀溶液與組氨酸水溶液混合后磁力攪拌優選24 h。