[發明專利]一種氟烷基磺酰腙的制備方法

有效

• 申請號: 201810237625.8
• 申請日: 2018-03-22
• 公開（公告）號: CN108484452B
• 公開（公告）日: 2020-10-27
• 發明（設計）人: 畢錫和;張欣宇
• 申請（專利權）人: 東北師范大學
• 主分類號: C07C303/40
• 分類號: C07C303/40;C07C311/49
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種溫和的氟烷基磺酰腙制備方法，該方法包括如下步驟：將氟烷基醛或水合物與磺酰肼衍生物在金屬催化劑和添加物的存在下進行反應得到氟烷基磺酰腙衍生物。本方法反應條件溫和，底物范圍廣，官能團耐受性好，在實驗室能夠安全的實現數十克數量級的合成，具有進一步工業化應用的潛力。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，尤其涉及一種氟烷基磺酰腙的制備方法。

技術背景

磺酰腙是有機合成中一類非常有用的合成子,同時具有較好的穩定性，容易儲存，多數情況下為結晶化合物并易于純化。磺酰腙類化合物在有機合成中的應用最早可以追溯到二十世紀五十年代，它們早期的應用主要是經由重氮或烯基鋰中間體用于合成多種多樣的烯烴。在此間發展的兩個重要轉化：Bamford-Stevens反應和Shapiro反應在合成中具有非常高的實用價值。到目前為止，磺酰腙在有機合成化學中已經取得了巨大的進展，它不僅可以作為環加成和其它環化反應中良好的1,3-偶極前體，同時它也是非常有價值的重氮前體，并參與到各種卡賓或類卡賓反應中。

選擇性地在有機分子中引入含氟砌塊，能夠極大的提高分子的生物活性，醫藥作用和材料強度。由于氟烷基具有很強的吸電子性、親脂性和含有穩定的C-F鍵等特性，在有機分子中能夠顯著地改變化合物的物化性質和生物學特性。因此，發展一類氟烷基磺酰腙衍生物作為新型的氟烷基化試劑參與環加成反應或卡賓類反應，不僅能為氟化基元的構建提供新的方法，同時也為官能化磺酰腙的合成與應用提供新的思路。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種溫和氟烷基磺酰腙的制備方法，以廉價易得的氟烷基醛、酯或其水合物出發，在金屬催化劑和添加物的存在下與磺酰肼衍生物發生反應得到氟烷基磺酰腙。該方法反應條件溫和，底物范圍廣，官能團耐受性好，在實驗室能夠安全的實現1-50克數量級的合成，具有進一步工業化應用的潛力。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了一種氟烷基磺酰腙的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)將具有式I所示結構的氟烷基醛水合物和具有式II所示結構的磺酰肼衍生物在金屬催化劑和添加劑的存在下進行反應，得到具有式III所示結構的磺酰腙衍生物。

所述R基團選自下組：取代或未取代的的烷基、取代或未取代的C₃-C₃₀的環烷基、取代或未取代的C₃-C₈的雜環基、取代或未取代的C₂-C₃₀的烯基、取代或未取代的C₂-C₃₀的炔基、取代或未取代的C₆-C₁₀的芳基、取代或未取代的C₅-C₁₀的雜芳基；所述R基團的取代基選自下組：H、鹵素、硝基、氰基、酯基、C₁-C₈的烷基、C₁-C₈的氟烷基、C₁-C₄的烷氧基；

Rf基團選自下組：F₁-F₃取代的甲基、F₁-F₅取代的乙基、F₁-F₇取代的丙基、F₁-F₉取代的丁基、F₁-F_2n+1取代的n+1個碳鏈長度的氟烷基。