[發明專利]一種室溫下利用鎢酸銨合成檸檬烯氧化物的方法

在審

• 申請號: 201810233053.6
• 申請日: 2018-03-21
• 公開（公告）號: CN108358872A
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 田晶;王韜;張青
• 申請（專利權）人: 天津市職業大學
• 主分類號: C07D301/03
• 分類號: C07D301/03;C07D303/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開一種室溫下利用鎢酸銨合成檸檬烯氧化物的方法，其中包括，在室溫條件下，將鎢酸銨按一定比例與四氫呋喃混合后，逐滴加入檸檬烯與四氫呋喃混合液。攪拌，待滴加結束后，蒸餾，制得1,2?環氧檸檬烯。該方法操作簡便，目標產物收率高，為后續的化學合成及聚合反應實驗提供了高純度的試劑。

技術領域

本發明涉及一種室溫下利用鎢酸銨合成檸檬烯氧化物的方法，特別是以四氫呋喃為溶劑，以鎢酸銨為主催化劑，在20-40℃條件下，合成1,2-檸檬烯環氧化物的方法，屬于化合物制備領域。

背景技術

檸檬烯是天然精油中除蒎烯外最重要和分布最廣泛的單萜烯，它存在于300種以上的精油中，其中在檸檬油、甜橙油、香檸檬油、葛縷子油以及蒔蘿油等中含量高達90％以上，檸檬烯能大量地從柑桔果皮、果肉的水蒸氣蒸餾中得到，而這些果皮、果肉均是生產果汁和冷榨油之后所余下未被利用的廢渣。

檸檬烯經深加工可以合成許多化合物，特別是檸檬烯可選擇性環氧化合成1,2-環氧檸檬烯,而此環氧化物為有機合成中用途極廣的中間體之一,可與多種親核試劑進行開環反應獲得一系列化合物。

目前，在檸檬烯環氧化合成1,2-環氧檸檬烯(結構如下式中化合物a所示)這一過程中，多采用環氧化試劑進行催化，但反應過程中通常會生成副產物8,9-環氧檸檬烯以及雙氧化環氧檸檬烯。

近年來，在諸多環氧化試劑中，間氯過氧化苯甲酸因其對1,2-環氧檸檬烯催化選擇性較好而被廣泛使用，但在該催化過程中，反應通常會釋放大量反應熱，從而致使1,2-環氧檸檬烯收率下降，因此，該反應必須在0℃以下進行，這也使得探尋一種更簡便的1,2-環氧檸檬烯合成方法成為了亟需解決的難題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種室溫下利用鎢酸銨合成檸檬烯氧化物的方法，本發明的目的是通過以下技術方案實現的，步驟如下：在20-40℃室溫條件下，將鎢酸銨按一定比例與四氫呋喃混合后，逐滴加入至檸檬烯與四氫呋喃混合液，攪拌，待滴加結束后，無需進一步處理，蒸餾，即可得目標產物——1,2-環氧檸檬烯。

所述鎢酸銨在四氫呋喃溶液中的濃度為0.01-0.1g/ml，所述檸檬烯與四氫呋喃混合液的體積比為1：10-1：25。

本發明的優點和積極效果是：

1、在室溫(20-40℃)條件下，通過調節溶劑四氫呋喃加入量，利用鎢酸銨催化合成1,2-環氧檸檬烯，大大降低合成成本。

2、本發明簡化了后處理過程，直接選擇蒸餾方式制備1,2-環氧檸檬烯，縮短了合成時間。

具體實施方式

下面結合實施例，對本發明進一步說明，下述實施例是說明性的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。

實施例1

在20-25℃條件下，稱取2g鎢酸銨(純度為75％)溶于60ml四氫呋喃中，攪拌；待完全溶解后，逐滴加入到80ml檸檬烯的四氫呋喃溶液(其加入量體積之比為檸檬烯：四氫呋喃為1：20)，控制滴加速度于3小時內滴加完畢，攪拌；待滴加結束后，無需進一步處理，蒸餾，即可得1,2-環氧檸檬烯，其產率約為96％。

實施例2

在25-30℃條件下，稱取2g鎢酸銨(純度為75％)溶于30ml四氫呋喃中，攪拌；待完全溶解后，逐滴加入到80ml檸檬烯的四氫呋喃溶液(其加入量體積之比為檸檬烯：四氫呋喃為1：20)，控制滴加速度于5小時內滴加完畢；攪拌，待滴加結束后，無需進一步處理，蒸餾，即可得1,2-環氧檸檬烯，其產率約為92％。

實施例3