[發明專利]聚異戊二烯低聚物、支化改性劑和支化型稀土異戊橡膠的制備方法

有效

• 申請號: 201810231313.6
• 申請日: 2018-03-20
• 公開（公告）號: CN110305251B
• 公開（公告）日: 2021-12-31
• 發明（設計）人: 孫偉;趙姜維;徐林;李建成;邵明波;唐正偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F236/08
• 分類號: C08F236/08;C08F4/48
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種支化改性劑，該支化改性劑按照以下方法制得：

在惰性氣氛和烷基鋰引發劑存在下，將低聚溶劑中的異戊二烯進行低聚反應，得到聚異戊二烯低聚物；

將所述聚異戊二烯低聚物與烷基鋁進行混合，得到所述支化改性劑；

所述聚異戊二烯低聚物的數均分子量為3000～30000，所述低聚物的結構中順1,4結構單元的含量為65～75重量％，反1,4結構單元的含量為18～28重量％，3,4結構單元的含量為6～12重量％；

所述烷基鋁以Al計，所述烷基鋰以Li計，所述烷基鋁與所述烷基鋰的摩爾比為(1～2):1。

2.根據權利要求1所述的支化改性劑，其中，所述聚異戊二烯低聚物的數均分子量為4500～28000，所述低聚物的結構中順1,4結構單元的含量為67～71重量％，反1,4結構單元的含量為19～26重量％，3,4結構單元的含量為7～11重量％。

3.根據權利要求1或2所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋰為通式R¹Li所示的化合物，其中R¹為C₁～C₆的烷基。

4.根據權利要求3所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋰為正丁基鋰。

5.根據權利要求1或2所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋰以Li計與異戊二烯的摩爾比為(2×10^-3～2×10^-2)：1。

6.根據權利要求5所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋰以Li計與異戊二烯的摩爾比為(2.5×10^-3～1.5×10^-2)：1。

7.根據權利要求1或2所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋁為通式AlR²₃所示的化合物，其中R²為C₁～C₆的烷基。

8.根據權利要求7所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋁為三異丁基鋁。

9.根據權利要求1或2所述的支化改性劑，其中，所述烷基鋁以Al計，所述烷基鋰以Li計，所述烷基鋁與所述烷基鋰的摩爾比為(1.05～1.5):1。

10.根據權利要求1或2所述的支化改性劑，其中，所述低聚溶劑為C₅～C₁₀的飽和烷烴，低聚溫度為10～70℃，低聚壓力為0.1～0.4MPa，低聚時間為1～10h。

11.根據權利要求10所述的支化改性劑，其中，低聚溫度為25～65℃，低聚壓力為0.15～0.35MPa，低聚時間為3～7h。

12.一種支化型稀土異戊橡膠的制備方法，包括：

在惰性氣氛和稀土聚合催化劑存在下，將聚合溶劑中的異戊二烯單體和權利要求1-11中任一項所述的支化改性劑進行聚合反應。

13.根據權利要求12所述的制備方法，其中，異戊二烯單體在所述聚合溶劑中的濃度為8～20重量％；所述支化改性劑含有聚異戊二烯低聚物，所述聚異戊二烯低聚物為所述異戊二烯單體的0.5～7重量％；所述稀土聚合催化劑含有釹元素，所述稀土聚合催化劑以Nd計與所述異戊二烯單體的摩爾比為(0.6×10^-4～5×10^-4)：1。

14.根據權利要求12或13所述的制備方法，其中，聚合反應溫度為0～70℃，聚合反應壓力為0.1～0.4MPa，聚合反應時間為1～10h。