[發明專利]一種生產異丁胺和二異丁胺的催化劑及其使用方法

有效

• 申請號: 201810227252.6
• 申請日: 2018-03-20
• 公開（公告）號: CN110152714B
• 公開（公告）日: 2022-04-01
• 發明（設計）人: 沈劍;馮烈;周國權;鄭豐平;陸文斌;強林萍
• 申請（專利權）人: 浙江建業化工股份有限公司
• 主分類號: B01J29/076
• 分類號: B01J29/076;B01J37/03;B01J37/08;C07C209/16;C07C211/07
• 代理公司: 北京華仲龍騰專利代理事務所(普通合伙) 11548
• 代理人: 李靜

1.一種生產異丁胺和二異丁胺的催化劑，其特征在于，該催化劑的制備方法如下：

1）將海泡石和沸石分子篩混合得到混合物，其中海泡石和沸石分子篩的質量比為1:3~10，將混合物磨成粉，取其中100~250目的粉得到載體混合物；

2）將硝酸鎳、硝酸鉻、硝酸銀和硝酸銥按比例配制成第一混合溶液，其中各組份的質量比例為：鎳占1.0-15.0％，鉻占5.0-15.0％，銀占0.5-2.0％，銥占0.01-0.10％ ；

3）將第一混合溶液與上述載體混合物混合均勻，第一混合溶液與載體混合物的質量比為2~5:1，再加入氨水沉淀3小時，控制pH 值為9~10 ，得到一次懸混液；

4）將所得一次懸混液過濾得到一次濾餅和一次濾液，一次濾餅用去離子水洗滌2次，每次去離子水的用量為濾餅質量的3倍，再將洗滌后的一次濾餅在80~95℃下干燥4~6小時；將一次濾液與洗滌后的去離子水混合，再加入硝酸控制pH 值為1~2，得到第二混合溶液，用旋轉蒸發儀將第二混合溶液濃縮至原來體積的0.1~0.2倍得到濃縮液；

5）將干燥后的一次濾餅進行第一次焙燒、研磨粉碎得到一次粉料，加入濃縮液，再加入氨水沉淀5小時，控制pH 值為11~12，得到二次懸混液；

6）將二次懸混液過濾得到二次濾餅和二次濾液，二次濾餅用去離子水洗滌2次，每次去離子水的用量為濾餅質量的3倍，再將洗滌后的二次濾餅在120~150℃下干燥2小時；

7）將干燥后的二次濾餅進行第二次焙燒、研磨粉碎得到二次粉料；

8) 二次粉料混捏、造粒、烘干、成型即得到催化劑。

2.根據權利要求1 所述的一種生產異丁胺和二異丁胺的催化劑，其特征在于：步驟5)中的第一次焙燒溫度為350~400℃，時間3~5 小時；步驟7) 中的第二次焙燒溫度為600~700℃，時間6~8 小時；步驟8)中的造粒得到的顆粒尺寸為8~20目。

3.一種如權利要求1所述的生產異丁胺和二異丁胺的催化劑的使用方法，其特征在于：

1）將催化劑置于管式固定床反應器中，用CO氣體于200~300℃溫度下還原4~12小時，然后切換成H₂于150-200℃溫度下還原4小時，所述CO氣體的氣相空速設定在10~40 h^-1，所述H₂的氣相空速設定在5~30h^-1；

2）切換成H₂和NH₃的混合氣體，調節到預定反應溫度和壓力，通入異丁醇進行氨化反應。

4. 根據權利要求3所述的使用方法，其特征在于：所述混合氣體與異丁醇的摩爾比為3~1:1，所述混合氣體中H₂ 和NH₃的摩爾比為3~10:1。

5.根據權利要求3所述的使用方法，其特征在于：所述管式固定床反應器的管的高徑比為100~200，管內徑為15 mm、25 mm、32 mm或50 mm。

6.根據權利要求3所述的使用方法，其特征在于：所述異丁醇的液相空速為0.2~0.8h^-1。

7.根據權利要求3所述的使用方法，其特征在于：所述反應溫度設定在140~200℃，所述壓力設定在1.1~2.0 MPa。