[發明專利]一種苯氧羧酸鹽類除草劑的制備方法

在審

• 申請號: 201810225293.1
• 申請日: 2018-03-19
• 公開（公告）號: CN108947811A
• 公開（公告）日: 2018-12-07
• 發明（設計）人: 孫國慶;侯永生;張利國;遲志龍;胡義山
• 申請（專利權）人: 山東潤博生物科技有限公司
• 主分類號: C07C59/125
• 分類號: C07C59/125;C07C27/02;C07C67/31;C07C67/307;C07C69/708;C07C209/68;C07C211/04;C07C211/06
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種苯氧羧酸鹽類除草劑的制備方法，包括以下步驟：

S1、將苯酚或鄰甲酚在堿性物質存在的條件下，與氯代羧酸酯進行縮合反應，得到苯氧羧酸酯；

所述氯代羧酸酯的通式為ClR₁COOR，其中R₁選自碳原子數為1～3的亞烷基或次烷基，R選自碳原子數為1～10的烷基或碳原子數為3～10的環烷基；

S2、將所述苯氧羧酸酯在第一催化劑和第二催化劑存在的條件下，與氯化劑進行選擇性氯化，得到式I所示的氯代苯氧羧酸酯；其中R₃為H、Cl或CH₃；所述第一催化劑選自路易斯酸，所述第二催化劑選自碳原子數為5～22的硫醚類化合物、碳原子數為5～22的噻唑類化合物、碳原子數為5～22的異噻唑類化合物或碳原子數為5～22的噻吩類化合物；

S3、將所述氯代苯氧羧酸酯與堿性化合物混合，進行堿解反應，得到苯氧羧酸鹽類除草劑。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S1步驟中，所述堿性物質為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鎂、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或多種。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，S1步驟中，所述縮合反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑為苯、甲苯或二甲苯；所述縮合反應溫度為60～120℃。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S2步驟中，所述第一催化劑選自SnCl₄、MgCl₂、FeCl₃、AlCl₃、ZnCl₂、TiCl₄、BF₃、SbF₅、Al₂O₃、Fe₂O₃、TiO₂、Pb(OAc)₂、Zn(OAc)₂和Al₂O(OAc)₄中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S2步驟中，所述第二催化劑選自叔丁基甲基硫醚、叔丁基硫醚、苯硫醚、4,4'-二氯苯硫醚、2-甲基苯硫醚、2,4,6-三甲基苯硫醚、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、噻唑、2-乙基噻唑、2,5-二氯噻唑、4-甲基噻唑、2-叔丁基噻唑、異噻唑、4,5-二甲基異噻唑、5-氯異噻唑、2,4,5-三叔丁基異噻唑、噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、3-氯噻吩、3,4-二氯噻吩和2,3,4-三氯噻吩中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S2步驟中，所述氯化劑為氯氣、亞硫酰氯或硫酰氯。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S2步驟中，所述第一催化劑的用量為苯氧羧酸酯重量的0.05％～1.0％，所述第二催化劑的用量為苯氧羧酸酯重量的0.05％～1.0％。

8.根據權利要求1～7中任一項所述的制備方法，其特征在于，S2步驟中，所述選擇性氯化反應的溫度為-20～100℃。

9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，S3步驟中，所述堿性化合物為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸氫銨、碳酸銨、氨或有機胺。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，S3步驟中，所述堿解反應溫度為60～120℃。