[發(fā)明專利]一種磷光錳配合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810217343.1
• 申請日: 2018-03-16
• 公開（公告）號: CN108409787B
• 公開（公告）日: 2020-05-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙強;劉淑娟;秦妍妍;佘鵬飛;李向領(lǐng);黃維
• 申請（專利權(quán)）人: 南京郵電大學(xué)
• 主分類號: C07F9/6558
• 分類號: C07F9/6558;C09K11/06;C09K11/61;H01L51/54;H01L51/05;H01L51/30
• 代理公司: 南京蘇科專利代理有限責(zé)任公司 32102
• 代理人: 姚姣陽;杜春秋

本發(fā)明涉及一種磷光錳化合物的制備方法，3,6?二碘?N?甲苯磺酰基咔唑、3,6?二叔丁基咔唑、銅粉和K₂CO₃反應(yīng)得到3,6?雙（3,6?二叔丁基咔唑N?）咔唑?N?甲苯磺酰基咔唑；3,6?雙（3,6?二叔丁基咔唑N?）咔唑?N?甲苯磺酰基咔唑與KOH反應(yīng)得到化合物TCz；化合物TCz、t?BuOK和二溴烷烴反應(yīng)得到化合物TCz?R’；化合物TCz?R’與PPh₃反應(yīng)得到化合物L(fēng)；化合物L(fēng)與MnBr₂·4H₂O反應(yīng)得到磷光錳化合物。本發(fā)明的優(yōu)點是合成操作簡單，價格低廉，產(chǎn)品具有較高的發(fā)光量子效率和載流子效率，獲得性能較好的發(fā)光材料和傳輸材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種基于三咔唑功能化樹枝狀結(jié)構(gòu)的磷光錳配合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于有機光電功能材料技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

磷光有機發(fā)光二極管(PhOLEDs)，由于其在全色平板顯示器和固態(tài)照明中的潛在應(yīng)用而引起了廣泛的關(guān)注。磷光發(fā)光體由于其具有較高的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)以及捕獲單重態(tài)和三重態(tài)激子的能力，從而實現(xiàn)100％內(nèi)量子效率，因此被認(rèn)為優(yōu)于其熒光體。在過去的幾十年，基于銥(III)，鉑(II)，釕(II)和鋨(II)等貴金屬的磷光發(fā)光體已被廣泛研究。磷光重金屬配合物作為有機電致發(fā)光二極管(Organic light-emitting diodes，OLEDs)發(fā)光材料的研究也已經(jīng)取得了重大進(jìn)展。但是在較高的電流下，這些基于重金屬的磷光配合物很容易導(dǎo)致三線態(tài)-三線態(tài)激子的淬滅(Triplet-Triplet Annihilation,TTA)，從而使器件衰減很快。通常，為了實現(xiàn)電致器件的高性能，選擇在主體材料中摻雜磷光發(fā)光體以減少嚴(yán)重的濃度猝滅。但這種方法也存在明顯的不足，比如發(fā)光效率隨驅(qū)動電壓的升高而衰減較快，潛在的相分離會導(dǎo)致器件壽命縮短等。為解決上述問題，研究者將磷光配合物通過化學(xué)修飾的方法連接到聚合物材料的主鏈或者側(cè)鏈，合成具有分子水平分散特性和主-客體摻雜特征的聚合物電致磷光材料。由于發(fā)光的金屬配合物是分散在聚合物介質(zhì)中的，濃度淬滅可以被大大減弱。

然而，常用的主-客體摻雜體系不可避免地會受到相分離的影響，磷光聚合物材料受限于化學(xué)結(jié)構(gòu)重復(fù)性不高、純化手段不多，磷光聚合物電致發(fā)光材料進(jìn)展一度緩慢。為了尋找新的實現(xiàn)聚合物電致磷光的途徑，樹枝狀磷光配合物材料引起了一些研究小組的興趣。樹枝狀分子(dendr imer)是一類具有三維結(jié)構(gòu)的、高度有序的單分散性大分子化合物。一般，樹枝狀分子由中心核、重復(fù)樹枝單元和外圍基團三個部分所組成。樹枝狀分子不僅有傳統(tǒng)聚合物的諸多優(yōu)點，還擁有傳統(tǒng)聚合物無可比擬的優(yōu)勢，例如分子尺寸、結(jié)構(gòu)組成、形狀、溶解度等都可以在合成中得到精確控制。

眾所周知，Mn²⁺能夠發(fā)射紅光或者綠光，這取決于其所處的晶體場領(lǐng)域。錳配合物的發(fā)射源于其金屬中心的⁴T₁(G)→⁶A₁躍遷。八面體環(huán)境中的Mn²⁺離子通常會發(fā)射紅光，而四面體配位的Mn²⁺離子則傾向于發(fā)射綠光。例如，由有機胺和MnX₂構(gòu)成的錳配合物[(Pyrrolidinium)MnCl₃]，是八面體結(jié)構(gòu)，發(fā)射紅光；由有機磷配體和MnX₂構(gòu)成的錳配合物[PPh₄][MnBr₄]，是四面體結(jié)構(gòu)，發(fā)射綠光。且這些錳化合物都是磷光，它們在電致發(fā)光領(lǐng)域的潛在應(yīng)用得到了人們的關(guān)注。這類化合物通常具有發(fā)光性能和一定的電子傳輸性能，可以作為主體發(fā)光材料應(yīng)用于器件中并有效的簡化器件結(jié)構(gòu)。但是目前為止錳配合物的研究還比較少，尤其是在電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：針對現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提出一種。

為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明提供了一種磷光錳配合物，所述磷光錳配合物的結(jié)構(gòu)通式如下：