[發(fā)明專利]一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜及其制備方法在審
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201810213814.1 | 申請(qǐng)日: | 2018-03-15 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN108395564A | 公開(kāi)(公告)日: | 2018-08-14 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 不公告發(fā)明人 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 席海龍 |
| 主分類號(hào): | C08J7/18 | 分類號(hào): | C08J7/18;C08J7/04;C08F8/12;C08F218/08;C08F210/02;C09D129/04;C09D7/61;C09D7/63;C09D7/65;C08G69/44;B65D65/42;C08L23/06 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 改性PE 薄膜 膠乳 改性 超純水 液體食品包裝 高阻隔 涂布膜 丙酮 制備 聚氧乙烯月桂酸酯 甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯亞胺溶液 過(guò)氧化苯甲酸 三羥甲基丙烷 二苯甲酸酯 間苯二甲胺 磷酸氫二鈉 乙酸乙烯酯 二乙二醇 聚乙二醇 內(nèi)側(cè)表面 氫氧化鈉 外側(cè)表面 無(wú)水乙醇 乙烯單體 己二酸 間甲酚 硫酸鋅 叔丁醇 叔丁基 透氧率 阻隔性 甲醇 | ||
1.一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜,包括改性PE薄膜,其特征在于,所述改性PE薄膜的外側(cè)表面上涂布有改性EVOH膠乳,改性PE薄膜的內(nèi)側(cè)表面上涂布有改性MXD6膠乳;
所述改性PE薄膜包括以下重量份數(shù)配比的原料:PE薄膜70-80份、丙酮30-50份、超純水80-120份、無(wú)水乙醇120-180份、甲基丙烯酸甲酯20-30份、聚乙烯亞胺溶液10-15份;
所述改性EVOH膠乳包括以下重量份數(shù)配比的原料:乙酸乙烯酯50-70份、乙烯單體10-25份、叔丁醇100-150份、甲醇200-240份、氫氧化鈉20-50份、丙酮100-150份、超純水200-220份、過(guò)氧化苯甲酸1-2份、6-叔丁基間甲酚0.5-3份、聚氧乙烯月桂酸酯0.05-2份、硫酸鋅0.5-1份、三羥甲基丙烷0.08-0.1份、二乙二醇二苯甲酸酯1-3份;
所述改性MXD6膠乳包括以下重量份數(shù)配比的原料:己二酸5-10份、間苯二甲胺4-6份、超純水10-15份、磷酸氫二鈉0.05-0.1份、聚乙二醇10-15份;
所述改性PE薄膜的厚度為40-80μm,改性PE薄膜的外側(cè)表面上涂布的改性EVOH膠乳的厚度為7.5-8.0μm,改性PE薄膜的內(nèi)側(cè)表面上涂布的改性MXD6膠乳的厚度為8.5-9.0μm;
所述高阻隔PE涂布膜,在大氣壓力下連續(xù)24h內(nèi),其透氧率為0.012-0.048ml/mil/100in2,在溫度100℃和90%相對(duì)濕度下,其透濕氣率為0.007-0.011ml/mil/100in2;
所述高阻隔PE涂布膜的密度為1.96-2.16g/cm、熔點(diǎn)為175-193℃、拉伸斷裂強(qiáng)度為115-152MPa、斷裂伸長(zhǎng)率≥169%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜,其特征在于,所述改性PE薄膜的厚度為65μm,改性PE薄膜的外側(cè)表面上涂布的改性EVOH膠乳的厚度為8.0μm,改性PE薄膜的內(nèi)側(cè)表面上涂布的改性MXD6膠乳的厚度為8.5μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜,其特征在于,所述改性PE薄膜包括以下重量份數(shù)配比的原料:PE薄膜75份、丙酮50份、超純水100份、無(wú)水乙醇150份、甲基丙烯酸甲酯12份、聚乙烯亞胺溶液13份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜,其特征在于,所述改性EVOH膠乳包括以下重量份數(shù)配比的原料:乙酸乙烯酯60份、乙烯單體20份、叔丁醇120份、甲醇220份、氫氧化鈉32份、丙酮120份、超純水210份、過(guò)氧化苯甲酸1.5份、6-叔丁基間甲酚2份、聚氧乙烯月桂酸酯1.5份、硫酸鋅0.8份、三羥甲基丙烷0.09份、二乙二醇二苯甲酸酯2份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜,其特征在于,所述改性MXD6膠乳包括以下重量份數(shù)配比的原料:己二酸8份、間苯二甲胺5份、超純水15份、磷酸氫二鈉0.1份、聚乙二醇12份。
6.一種用于液體食品包裝的高阻隔PE涂布膜的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
1)改性PE薄膜的制備
(1)除去PE薄膜的表面殘留物:將70-80質(zhì)量份的PE薄膜放入20-40質(zhì)量份的丙酮內(nèi)進(jìn)行抽提12-18小時(shí),去除PE薄膜制備過(guò)程中殘留于表面的各種添加劑,抽提結(jié)束后,將PE薄膜放置在真空干燥箱內(nèi)于55℃干燥6-8小時(shí),除去丙酮;
(2)配置光引發(fā)劑體系一:向120-180質(zhì)量份的無(wú)水乙醇中加入8-12質(zhì)量份的丙酮,攪拌混合均勻后,再加入40-60質(zhì)量份的超純水,進(jìn)行稀釋后,繼續(xù)攪拌混合均勻,制得丙酮-水-乙醇光引發(fā)劑體系溶液;
(3)配置光引發(fā)劑體系二:將10-15質(zhì)量份的甲基丙烯酸甲酯加入到30-40質(zhì)量份的超純水中,攪拌混合均勻,制得甲基丙烯酸甲酯光引發(fā)劑體系溶液;
(4)將經(jīng)步驟(1)處理過(guò)的第一層PE薄膜放置在第一塊石英玻璃的上表面上,用滴管取3-5ml丙酮-水-乙醇光引發(fā)劑體系溶液,均勻地滴在第一層PE薄膜的表面上,接著用滴管取6-8ml甲基丙烯酸甲酯光引發(fā)體系溶液,均勻地滴在第一層PE薄膜的表面上,然后在光引發(fā)體系溶液上覆蓋經(jīng)步驟(1)處理過(guò)的第二層PE薄膜,第二層PE薄膜的上表面上覆蓋第二塊石英玻璃;
(5)將步驟(4)的兩層PE薄膜放置在40W/m2的紫外燈管下照射15-30min,引發(fā)甲基丙烯酸甲酯接枝反應(yīng);
(6)將反應(yīng)后的PE薄膜放入10-15質(zhì)量份的丙酮中進(jìn)行抽提3-5小時(shí),然后移到真空干燥箱內(nèi)干燥除去丙酮,即制得表面接枝改性的PE薄膜;
(7)用移液管量取10-15質(zhì)量份的聚乙烯亞胺液體到10-20質(zhì)量份的超純水中,攪拌混合均勻后得到聚乙烯亞胺溶液;
(8)將聚乙烯亞胺溶液均勻地涂布在表面接枝改性的PE薄膜的內(nèi)外兩表面上,然后置于60℃真空干燥箱中干燥12-18h,得經(jīng)改性PE薄膜;
2)改性EVOH膠乳的制備
(1)將0.5-1質(zhì)量份的硫酸鋅和0.08-0.1質(zhì)量份的三羥甲基丙烷加入到1-3質(zhì)量份的二乙二醇二苯甲酸酯中,攪拌混合均勻后,在溫度為115-125℃下反應(yīng)2-3h,冷卻至室溫,制得增塑劑;
(2)將50-70質(zhì)量份的乙酸乙烯酯加入100-150質(zhì)量份的叔丁醇溶劑中,攪拌混合均均,再加入10-25質(zhì)量份的乙烯單體,攪拌混合均勻后,接著加入5-10質(zhì)量份的氫氧化鈉、1-2質(zhì)量份的過(guò)氧化苯甲酸、0.5-3質(zhì)量份的6-叔丁基間甲酚、0.05-2質(zhì)量份的聚氧乙烯月桂酸酯、10-20質(zhì)量份的步驟(1)中制得的增塑劑,在壓力4-5MPa、溫度80-90℃下,發(fā)生自由基共聚反應(yīng),制得乙烯-乙酸乙烯酯共聚物;
(3)將步驟(2)中制得的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物加入到180-200質(zhì)量份的甲醇溶劑中,再加入20-30質(zhì)量份的氫氧化鈉強(qiáng)堿催化劑,在氮?dú)獗Wo(hù)下,攪拌加熱至體系中有甲醇蒸汽餾出,反應(yīng)過(guò)程中補(bǔ)加20-40質(zhì)量份的甲醇,以保持反應(yīng)均勻進(jìn)行,反應(yīng)5-6h,冷卻至室溫,通過(guò)將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酰基醇解成羥基,制得EVOH共聚物;
(4)用200-220質(zhì)量份的超純水洗滌步驟(3)制得的EVOH共聚物,除去醋酸鈉等水溶性雜質(zhì),接著用100-150質(zhì)量份的丙酮中抽提12-14h,除去醋酸甲酯等脂溶性雜質(zhì),
(5)抽提結(jié)束后,將EVOH共聚物放置在真空干燥箱內(nèi)于55℃干燥4-5小時(shí),除去丙酮,冷卻至室溫,即制得改性EVOH膠乳;
3)改性MXD6膠乳的制備
(1)向反應(yīng)釜中加入5-10質(zhì)量份的己二酸,接著加入5-8質(zhì)量份的超純水,在氮?dú)鈿夥盏谋Wo(hù)下開(kāi)啟攪拌混合均均;
(2)將4-6質(zhì)量份的間苯二甲胺加入到5-8質(zhì)量份的超純水中,再加入10-15質(zhì)量份的聚乙二醇,攪拌混合均勻,制得混合溶液;
(3)將步驟(2)中的混合溶液慢慢加入步驟(1)的反應(yīng)釜中,保持反應(yīng)溫度在50℃以下,當(dāng)反應(yīng)溫度不再變化時(shí),反應(yīng)結(jié)束,制得結(jié)晶性尼龍樹脂;
(4)將0.05-0.1質(zhì)量份的磷酸氫二鈉加入到3-5質(zhì)量份的超純水中,攪拌混合均勻,制得酸堿調(diào)節(jié)劑;
(5)將步驟(4)中的酸堿調(diào)節(jié)劑加入步驟(3)中制得的結(jié)晶性尼龍樹脂中,調(diào)節(jié)酸堿度至7.0-7.5;
(6)將步驟(5)制得的結(jié)晶性尼龍樹脂在40℃真空干燥箱中干燥12-14h,制得改性MXD6膠乳;
4)用刮膜器將改性EVOH膠乳均勻地涂布在改性PE薄膜的外側(cè)表面上,控制涂層厚度為7.5-8.0μm;
5)用刮膜器將改性MXD6膠乳均勻地涂布在改性PE薄膜的內(nèi)側(cè)表面上,控制涂層厚度為8.5-9.0μm;
6)涂布結(jié)束后,在50-60℃下干燥熟化10h,即制得到高阻隔PE涂布膜。
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