[發明專利]一種高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201810211856.1
• 申請日: 2018-03-14
• 公開（公告）號: CN108484804B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 翁亮;徐社陽;陳軍;姚以健
• 申請（專利權）人: 吉安科茂樹脂有限公司;廣東科茂林產化工股份有限公司;廣州英科新材料有限公司
• 主分類號: C08F32/00
• 分類號: C08F32/00;C08F6/10
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 宋靜娜;郝傳鑫

本發明公開了一種高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂，其結構如通式(Ⅰ)所示，其中，n為2≤n≤5的整數。本發明還公開了所述液體萜烯樹脂的制備方法及用途。本發明提供的液體萜烯樹脂，固含量高達99％以上，顏色(固體加納色)小于3號色，軟化點小于28℃，可作為非溶劑型潤滑劑直接應用于玻璃纖維中代替石蠟乳膠液，也可作為增粘乳液中的液體成分代替低分子有機溶劑或礦物油，以及作為增粘樹脂直接應用于耐低溫膠黏劑中等。

技術領域

本發明涉及一種液體萜烯樹脂及其制備方法與應用，具體涉及一種高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂及其制備方法與應用。

背景技術

我國松節油年產量居世界首位，以松節油為原料生產高附加值的精細化工產品，符合可持續發展的戰略，具有重要的經濟價值和研究意義。其中以松節油或蒎烯為原料進行聚合得到的萜烯樹脂，由于其優異的性能得到廣泛應用。萜烯樹脂是一種優良的增黏劑，具有粘結力強、抗老化性能好、耐熱性好、耐光、耐堿、無臭和無毒等優良性能，廣泛應用于涂料、橡膠、油墨、包裝、膠粘劑等工業領域。

傳統陽離子聚合得到的萜烯樹脂，軟化點較高，粘度大。其制備的熱熔膠，在低溫環境使用時，分子運動會變的遲緩，難以快速濕潤被粘表面，樹脂甚至出現凝固析出，最終導致粘接強度偏低，出現黏性下降、粘接失效等問題。我國地域廣闊、南熱北寒的氣候多樣性的特點，很多膠只能在南方較為溫和的環境下使用，到達北方的寒冷天氣，就失去了其原有的粘結性能。所以研制一種低軟化點，低粘度，高耐寒性的液體增粘樹脂成為一種迫切的需要。

目前，主要通過三類方法獲得低軟化點，低粘度，高耐寒性的液體增粘樹脂。第一類為液體增粘乳液：通過將表面活性劑、分散劑、水或者有機溶劑(或礦物油、環烷油等)、穩定劑及抗氧劑等加入到高軟化點的固體增粘樹脂(包括松香樹脂、萜烯樹脂及石油樹脂中一種或其混合物)中，根據實際需要調配成水溶性或者油溶性的液體乳液。該類產品由于組成復雜，在使用過程極易出現性能不穩定的情況，尤其在低溫條件下易出現凝固析出的問題，從而影響使用性能，此外，該類油溶性的液體乳液產品由于使用有機溶劑也會造成環境污染。第二類為液體松香樹脂：通常情況下，松香多元醇酯具有較高的軟化點與較高的粘度，為了制備低軟化點、低粘度的樹脂，要么直接將松香或者改性松香與低級一元醇或者二元醇或者它們的衍生物反應而得，這樣制備的樹脂需要在高溫高壓下進行，一方面耗能嚴重，另一方面部分的醇類衍生物具有較高的污染性，這些限制其應用；要么先制備成高軟化點的松香多元醇酯，然后預留末端羥基，再在高溫下與高級脂肪酸反應而得，該類樹脂往往存在軟化點依舊偏高(通常40℃)，在室溫或者低溫下流動性差的問題。第三類為液體萜烯樹脂：主要以萜烯類物質為原料，在Lewis酸等催化劑作用下進行陽離子聚合而得的一類低聚合度，低分子量、低軟化點的增粘樹脂。目前液體萜烯樹脂制備一般采用固體Lewis酸如AlCl₃進行催化聚合，由于催化劑不能很好溶解在溶劑中進行分散，從而導致原料聚合效率較低，為了提高聚合效率，一般增加催化劑用量，這樣既導致催化劑浪費，影響后期催化劑處理，環境污染，又導致樹脂顏色加深，而為了降低樹脂顏色而不影響產率，一般采用低溫進行聚合，這樣處理導致的結果就是原料在聚合過程中不易發生鏈轉移而易出現鏈增長，從而會導致樹脂軟化點偏高，該情況下為了得到低軟化點的液體樹脂，一般采用加入溶劑油、礦物油或者有機溶劑進行稀釋，這樣導致樹脂固含量降低，在后期使用過程中易出現滲漏或者凝固析出，從而限制其使用范圍與價值。因此，研發一類高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂具有重要的經濟價值和研究意義。

發明內容

基于此，本發明的目的在于克服上述現有技術的不足之處而提供一種高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂，其固含量高達99％以上，顏色(固體加納色)小于3號色，軟化點小于28℃，可用于制備增粘劑。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：一種高固含量低軟化點淺色液體萜烯樹脂，所述液體萜烯樹脂結構通式如式(Ⅰ)所示：

其中，n為2≤n≤5的整數。