[發明專利]一種甲氧基修飾的碳納米環及其合成方法

在審

• 申請號: 201810211723.4
• 申請日: 2018-03-15
• 公開（公告）號: CN110272332A
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發明（設計）人: 叢歡;范洋洋
• 申請（專利權）人: 中國科學院理化技術研究所;中國科學院大學
• 主分類號: C07C41/24
• 分類號: C07C41/24;C07C43/188
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 趙曉丹

1.一種甲氧基修飾的碳納米環，其特征在于，其結構式如式1所示：

2.一種權利要求1所述甲氧基修飾的碳納米環的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、將2,6-二溴蒽經Maura Borylation Reaction得到式2化合物，

S2、式2化合物以甲苯作溶劑經氙燈，>320nm照射反應，得到的產物重結晶得到單一構型的頭碰尾結構的二聚產物式3，

S3、將式4化合物與氫化鈉以四氫呋喃作溶劑在-78℃下反應兩小時；式5與正丁基鋰以四氫呋喃作溶劑在-78℃下反應一小時；然后在-78℃下混合兩反應體系繼續反應兩小時；加入N,N-二甲基甲酰胺攪拌五分鐘，加入碘甲烷常溫下反應十二小時，加水淬滅反應，粗產物提純后得到Suzuki Coupling Reaction所需要的中間體式6，

S4、式3與式6化合物以在醋酸鈀作催化劑，1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵做配體，碳酸鉀做堿，甲苯和水為溶劑的條件下，加熱反應，經提純得式7化合物，

S5、將式7化合物經Miyaura Borylation Reaction，醋酸鈀做催化劑，2-雙環己基膦-2',6'-二甲氧基聯苯1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵做配體，磷酸鉀做堿，二氧六環作溶劑，85℃加熱反應一天，粗產物提純得到式8化合物，

S6、將3,5-二三氟甲基溴苯與正丁基鋰試劑以四氫呋喃作溶劑在-78℃下反應，將式8化合物的四氫呋喃溶液逐滴加入到制備好的芳基鋰試劑中，在-78℃下反應，再將反應體系快速加入到盛有N-溴代琥珀酰亞胺的反應容器中，在-78℃下攪拌，然后恢復至室溫反應；后處理提純得到式9化合物；

S7、將雙-(1，5-環辛二烯)鎳與聯吡啶在四氫呋喃中攪拌后，將式9化合物的四氫呋喃溶液加入其中，加熱條件下反應；反應結束后，后處理得到最終的目標產物式1。

3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S2中的光照反應的溫度為常溫，照射12h；重結晶的溶劑為乙酸乙酯。

4.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S3中的提純方法為用乙酸乙酯和石油醚體系柱層析。

5.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S4中的加熱溫度為80℃，反應時間為三天；提純方法為石油醚、乙酸乙酯和二氯甲烷的混合體系柱層析。

6.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S5中的加熱溫度為85℃，反應時間為一天；提純方法為熱正己烷洗滌。

7.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S6中將3,5-二三氟甲基溴苯與正丁基鋰試劑以四氫呋喃作溶劑在-78℃下反應一小時，將式8化合物的四氫呋喃溶液逐滴加入到制備好的芳基鋰試劑中，在-78℃下反應半小時，再將反應體系快速加入到盛有N-溴代琥珀酰亞胺的反應容器中，在-78℃下攪拌15min，然后恢復至室溫反應12h；加入過量飽和亞硫酸鈉溶液淬滅反應，用二氯甲烷萃取，合并有機相，分別用飽和亞硫酸鈉，氯化鈉，氯化銨溶液洗滌；經石油醚，乙酸乙酯和二氯甲烷的混合體系柱層析得到式9化合物。

8.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，S7中的攪拌時間為0.5h，加熱溫度為65℃，反應時間為20h；后處理方法為向體系中加入二氯甲烷，經硅膠短柱后，經石油醚、乙酸乙酯和二氯甲烷的混合體系柱層析。

9.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于，反應均在惰性保護氣的保護下進行。

10.根據權利要求9所述的合成方法，其特征在于，所述惰性保護氣為氮氣。