[發明專利]1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201810208807.2
• 申請日: 2018-03-14
• 公開（公告）號: CN108148045B
• 公開（公告）日: 2020-12-25
• 發明（設計）人: 霍麗妮;陳睿;賈智若;李培源;韋燕飛;盧澄生
• 申請（專利權）人: 廣西中醫藥大學
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理有限公司 11369
• 代理人: 靳浩

本發明公開了一種1,8?萘酰胺基(7?苯并[c]吖啶基)硫脲，其化學結構式如(II)所示：本發明還提供了1,8?萘酰胺基(7?苯并[c]吖啶基)硫脲的制備方法。本發明制備的1,8?萘酰胺基(7?苯并[c]吖啶基)硫脲用于熒光探針時對于銀離子有著非常高的選擇性，能夠使含有銀離子的溶液的顏色由無色變為淡黃色。

技術領域

本發明涉及有機熒光探針技術領域，具體是一種1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲及其制備方法和用途。

背景技術

金屬離子與環境科學、生命科學、醫學等多個領域的關系都是十分密切的，其識別、檢測在分析化學中也占據著重要的地位。銀離子是對人體和環境具有威脅和毒害的重金屬離子之一。人或動物長期暴露于銀環境會導致貧血癥、心臟擴張、生長緩慢、胚胎毒性和肝硬化。由于銀廣泛用于如電鍍、冶金、軍工等工業化生產過程，所以對于銀離子的檢測以及生物過程研究已經成為近年來的研究熱點。熒光探針具有高靈敏度、高選擇性、試樣量少及能實現實時原位檢測等諸多優點受到了不同領域研究者的廣泛關注。目前有效的銀離子選擇性熒光探針較少，因此，開發研究針對Ag+檢測的高靈敏度比色和熒光探針是非常有意義的。萘酰亞胺類衍生物由于其優越的光物理和光化學性能，目前為離子熒光探針研究的熱點，吖啶是種從天然產物中提取的飽和含氮雜環化合物，是一類大環共軛體系，具有剛性平面結構，是一種良好的熒光試劑。因此，本發明擬將1,8-萘酐-苯并[c]吖啶進行拼接，期望獲得具有更大的共軛結構的新型熒光基團并能對Ag+進行檢測。

發明內容

本發明的一個目的是解決至少上述問題，并提供至少后面將說明的優點。

本發明還有一個目的是提供一種1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲。

本發明的另一目的是提供上述1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲的制備方法。

本發明的進一步目的是提供上述1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲作為金屬銀離子熒光探針的應用。

為了實現根據本發明的這些目的和其它優點，提供1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲，其化學結構式如(II)所示：

優選的是，所述的1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲的制備方法，包括以下步驟：

步驟一、將1,8-萘酐、DMF、水合肼通過親核取代反應生成N-氨基-1,8-萘酰亞胺，其化學結構式如(I)所示：

步驟二、將N-氨基-1,8-萘酰亞胺、乙腈、7-苯并[c]吖啶異硫酸氰酯通過親核加成反應生成1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲。

優選的是，步驟一具體包括：在三頸瓶中加入質量為1.94～2.04g的1,8-萘酐，95～105mL的DMF，攪拌狀態下逐滴加入質量為6.93～7.23g的水合肼，105～115℃加熱反應3.5～4.5h，反應結束后浸入水中析出黃色固體，再用蒸餾水洗滌，抽濾，干燥，得到金黃色粉末，即為N-氨基-1,8-萘酰亞胺。

優選的是，步驟二具體包括：在圓底燒瓶中依次加入質量為0.05～0.15g的N-氨基-1,8-萘酰亞胺、20～30mL的乙腈或無水乙醇或甲醇，回流溶解后再加入0.224～0.324g的7-苯并[c]吖啶異硫酸氰酯，75～85℃回流攪拌11.5～12.5h，TCL監測反應結束后，趁熱過濾，將過濾后的固體用75～85℃的洗滌劑洗滌，得到7-苯并[c]吖啶基硫脲。

優選的是，步驟二中的洗滌劑為氯仿或丙酮或乙腈。

優選的是，所述的1,8-萘酰胺基(7-苯并[c]吖啶基)硫脲作為金屬銀離子熒光探針的應用。

本發明至少包括以下有益效果：