[發明專利]一種重苯萘生產精萘方法

有效

• 申請號: 201810201010.X
• 申請日: 2018-03-12
• 公開（公告）號: CN108409522B
• 公開（公告）日: 2021-10-29
• 發明（設計）人: 尹宏峰;許杰;徐光輝;歐陽翔;劉軍
• 申請（專利權）人: 江蘇華達化工集團有限公司;中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C07C7/00
• 分類號: C07C7/00;C07C15/24;B01J37/08;B01J23/883;B01J23/888;B01J35/10;C10G67/02
• 代理公司: 常州佰業騰飛專利代理事務所(普通合伙) 32231
• 代理人: 李杰

本發明公開了一種重苯萘生產精萘的方法，所述方法包括：重苯萘首先通過選擇性加氫精制反應區，此選擇性加氫精制反應區催化劑采用針對粗萘特制的新型選擇性加氫催化劑，所得反應流出物經精餾塔蒸餾得到輕、中、重餾分，其中中間餾分再經結晶得到精萘產品。此發明方法使重苯萘脫硫率99.8％以上。同時使重苯萘得到充分利用，除得到精萘產品外，還副產汽油調和組分和甲基萘油產品。

技術領域

本發明涉及一種重苯萘的加工方法，具體地說是涉及一種重苯萘利用新型選擇性加氫催化劑進行選擇性加氫反應，再結合精餾和結晶工藝，生產精萘的方法。

背景技術

萘是重要的化工原料，主要用于催化氧化制苯酐和染料中間體，也用于作水泥減水劑、表面活性劑、增塑劑、聚酯、合成纖維和藥物等。國內70％以上的萘依賴于焦化行業，由煤焦油制工業萘技術已很成熟，但工業萘的純度只有95％，不能滿足其作為精細化學品原料的要求，以萘為原料生產的精細化學品均需要純度大于99％的精萘。工業萘中主要雜質為苯并噻吩，含量約為2％～3％，其沸點與萘沸點僅差3℃，采用物理分離法較難除去。其次粗萘中還含量少量的四氫化萘、喹啉、β-甲基萘及灰分，這些雜質相對于苯并噻吩相對容易去除，因此，工業萘提純制精萘關鍵在于脫除硫茚。

重苯萘源于重苯，重苯是煤化工行業粗苯加氫工藝過程中產生的副產物。重苯萘、工業萘或粗萘制得精萘的方法有物理法、化學法和聯合法。物理法主要有乳化液膜法、結晶法、精餾法；化學法主要有醛類縮合法、酸類氧化法和選擇性加氫法，其中選擇性加氫國內研發較少，相對于已很成熟的粗苯選擇性加氫，粗萘的選擇性加氫尚屬處于起步階段。

日本川崎公司JP05085960粗萘選擇性加氫技術，催化劑選自Ni-Co-Mo、鋁/炭、Pt-Ni-Mo、Pd-氧化鋁等，在0～2MPa下，100～300℃下反應，精萘中硫含量為0.025wt％。此技術有部分萘被加氫生成了四氫化萘，從而影響了精萘的收率。為了得到較高的精萘收率，選擇性加氫后還需七步工序方可獲得收率

提高的精萘。法國石油公司的US6217750和CN98105649中提及的方法，采用負載型催化劑，活性組分包括至少一種第Ⅷ和第Ⅵ族金屬，還可以選擇性地含有磷。催化劑比表面最大為220m²/g，且平均孔徑大于10nm。選擇性加氫反應溫度150～325℃，壓力0.1～0.9MPa，在進入下一步的汽提/結晶工序前的液流中，副產物四氫化萘的含量約為3.0％，精萘的收率僅為97％，此方法脫硫率僅為98％。為進一步提高精萘的收率，采用的是四氫化萘循環回加氫反應器入口及結合汽提/結晶工序的方法。

可以看出，現有技術中存在的問題是四氫萘副產物的生成，因此影響了精萘的收率，雖采用四氫萘循環的方法在一定程度上彌補了一些收率，但卻消耗了更多的氫氣原料，從而增加了加工成本。即現有技術需進一步提高所用催化劑的選擇性加氫效果，從根本上提高精萘收率。日本川崎公司和法國石油公司方法，其所用催化劑均沒有提及載體的改性和優化，且提及的催化劑孔徑會使萘分子進入催化劑內表面，這是萘被加氫生成四氫萘的原因。另一方面，本發明采用的加工方法及選擇性加氫反應工藝條件亦與日本川崎公司和法國石油公司方法不同。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種脫硫率高、步驟簡單、精萘收率高、原料利用率高、加工成本低的重苯萘加工方法。

本發明提供了一種重苯萘生產精萘的方法，包括：重苯萘首先通過選擇性加氫精制反應區，此選擇性加氫精制反應區催化劑采用針對粗萘特制的新型選擇性加氫催化劑，所得反應流出物經精餾塔蒸餾得到輕、中、重餾分，其中中間餾分再經結晶得到精萘產品。

本發明方法中，所述的選擇性加氫精制反應區的操作條件為：反應的體積空速為0.3～1.0h^-1，系統反應壓力氫分壓為4.0～6.0MPa，反應溫度為340～360℃，氫油比為500～1000。優選的，反應的體積空速為0.5～0.7h^-1，系統反應壓力氫分壓為5.0～6.0MPa，反應溫度為345～355℃，氫油比為600～800。