[發明專利]一種大豆油基多元醇的制備方法

在審

• 申請號: 201810197149.1
• 申請日: 2018-03-10
• 公開（公告）號: CN108250073A
• 公開（公告）日: 2018-07-06
• 發明（設計）人: 王藝霖;田文蘭;張樹榮
• 申請（專利權）人: 王藝霖
• 主分類號: C07C67/31
• 分類號: C07C67/31;C07C69/675
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明涉及一種大豆油基多元醇的制備方法。具體涉及一種直接由大豆油制備大豆油基多元醇的方法。使用溶劑稀釋的大豆油，然后在3%?5%的催化劑催化下，在60℃?70℃與30%雙氧水反應2?5小時。反應完畢后減壓蒸餾，將溶劑蒸出。再向反應釜中加入低級醇，在0.3?0.4MPa,70℃?80℃下反應4?6小時后停止反應，即得到大豆油基多元醇。本方法節省了過氧化氫的用量，減少了后處理步驟，簡化了生產流程，直接減少了生產成本。

技術領域

本發明涉及一種大豆油基多元醇的制備方法，具體關于一種直接由大豆油合成的大豆油基多元醇的制備方法。

背景技術

由于石化資源的日益匱乏，用生物基材料替代石油原料生產已成為研究的熱門課題。生物質多元醇與石油類多元醇相比能耗更低，非可再生資源消耗更少，溫室氣體排放更少，是一種非常難得的生物質材料。隨著植物油的提取技術不斷地進步，人們對植物油的改性能力越來越強，這種具有可降解性的天然生物材質越來越受到人們的關注。大豆油是一種最為廉價易得的植物油，具有非常優良的物理化學性質。用大豆油得到的植物油基多元醇不僅安全，而且制成的材料具有很好的耐水性和耐溶劑性。

在專利CN102731770B中吳斌斌等公布了一種大豆油多元醇的制備方法，酯交換反應：將環氧大豆油、聚醚多元醇和催化劑鈦酸酯混合，在惰性氣體保護和攪拌下，于100-170℃進行酯交換反應，維持反應溫度1-8小時；開環反應：將酯交換得到的反應混合物在180-250℃攪拌1-6小時，環氧鍵發生開環形成羥基，得到大豆油多元醇。通過調節原料配比可以制備出羥值范圍在250-500mgKOH/g的多元醇。所得大豆油多元醇用于聚氨酯硬泡材料。它主要解決現有植物油多元醇與石油基聚醚多元醇相容性差，工業生產中容易分層的問題。

在專利（CN101397251A）中亢茂青等使用環氧大豆油與甲醇在高壓反應釜中反應1.5-20小時得到大豆油基多元醇；在文獻中李楠等（中國油脂，2012年第37卷第6期）使用SO₄^2-/ZrO₂作為催化劑在110℃下雨環氧大豆油反應得到大豆油基多元醇。

目前大豆油基多元醇大多是用環氧大豆油在二甲基甲酰胺（DMF）或者丙酮中，使用氟硼酸、磷酸、硫酸或鹵化氫等催化劑，與低級醇反應得到。他們都使用了環氧大豆油作為合成原料來合成大豆油基多元醇，原料大豆油必須先經過環氧化才能作為原料使用，這無疑增加了大豆油基多元醇的生產成本。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提供了一種直接由大豆油來制備大豆油基多元醇的方法。該方法直接使用大豆油作為合成大豆油基多元醇的原料，而且方法簡單，處理容易，易于生產。

本發明的所述的一種大豆油基多元醇的制備方法，其技術方案如下：

將用溶劑稀釋的大豆油與3%-5%的固體強酸催化劑加入到帶有蒸餾設備，回流設備，溫度計，加料設備的反應釜中，體系加熱到60℃-70℃后向其中加入30%雙氧水，保溫反應2-5小時，反應完畢后減壓蒸餾，將溶劑蒸出。向反應釜中加入低級醇，在0.3-0.4MPa, 70℃-80℃下反應4-6小時后停止反應，蒸出殘留的醇后，除去固體強酸催化劑后干燥，即得到大豆油基多元醇。測定其羥值。

所述的固體強酸催化劑按照以下方案制備：

按重量份，10-20份的聚乳酸，1-5份二聚水楊酸內脂，溶于100-150份的乙醚中，加入0.5-2份過硫酸銨，0.5-2份2-羥基喹啉-4-羧酸，0.1-0.9份二乙氨基乙基交聯葡聚糖凝膠，反應30-60min，得到改性聚乳酸，再加入3-10份聚乙烯亞氨基纖維素，0.3-1份三丁基(五氟乙基)錫，過濾，干燥，浸漬到20%-30%的鉬酸銨溶液中40-60min后過濾，干燥；然后將得到的固體在60-80℃下反應2-6h，即可得到一種固體酸催化劑。

所述的溶劑可以是乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙酮，丁酮；