[發(fā)明專利]一類含噻噸的五元并環(huán)單元的衍生物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810174450.0
• 申請(qǐng)日: 2018-03-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN108191886B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 應(yīng)磊;彭灃;黃飛;曹鏞
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華南協(xié)同創(chuàng)新研究院
• 主分類號(hào): C07D495/04
• 分類號(hào): C07D495/04;C07D409/14;C07D335/04;C09K11/06;H01L51/50;H01L51/56;H01L51/54
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 李衛(wèi)東

1.化合物17或18的制備方法，其特征在于：反應(yīng)路線如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物17或18的制備方法，其特征在于：具體由以下步驟制備得到：

(1)化合物12的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往150ml的兩口瓶中加入2.26g化合物1和80ml乙酸，加熱至100℃后緩慢滴加5ml過(guò)氧化氫水溶液，繼續(xù)加熱攪拌反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢，冷卻靜置2小時(shí)，過(guò)濾得到白色固體2.32g；

(2)化合物13的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往100ml的兩口瓶中加入2.58g化合物12和50ml濃硫酸，避光條件下，將2.14gN-溴代丁二酰亞胺分3批加入反應(yīng)瓶，常溫?cái)嚢?4小時(shí)后，將反應(yīng)液緩慢倒入500ml冰水中，抽濾，濾渣先后用蒸餾水和乙醇洗滌，粗產(chǎn)物用體積比為1:4的四氫呋喃/正己烷的混合溶劑熱過(guò)濾重結(jié)晶3遍，得到無(wú)色針狀晶體2.22g；

(3)化合物14的制備

氮?dú)鈿夥障拢?00ml的兩口瓶中加入3.37g化合物13和60ml無(wú)水乙醚，緩慢加入1.14g氫化鋁鋰攪拌8小時(shí)，反應(yīng)完畢，緩慢用10ml水淬滅，再加入10ml氫氧化鈉水溶液和30ml水淬滅，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，飽和氯化鈉水溶液洗滌三遍，除去有機(jī)相溶劑后，粗產(chǎn)物用石油醚作淋洗劑柱層析提純，得到白色固體2.35g；

(4)化合物15的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往300mL的兩口瓶中加入3.05g化合物14、3.81g聯(lián)硼酸頻那醇酯、0.49g[1,1’-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀、3.92g乙酸鉀和150mL二氧六環(huán)，加熱至80℃反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢通過(guò)減壓蒸餾除去二氧六環(huán)，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，飽和氯化鈉水溶液洗滌三遍，減壓蒸餾除去二氯甲烷后，粗產(chǎn)物用石油醚：二氯甲烷＝8：1(v/v)的混合溶劑作淋洗劑柱層析提純，得白色固體2.82g；

(5)化合物16的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往300ml的兩口瓶中加入3.52g化合物15、2.58g鄰溴苯甲酸甲酯、3.45g碳酸鉀、0.58g四(三苯基膦)鈀、12ml去離子水和120ml甲苯，加熱至80℃反應(yīng)12小時(shí)，反應(yīng)完畢，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，飽和氯化鈉水溶液洗滌三遍，除去有機(jī)相溶劑后，粗產(chǎn)物用石油醚：二氯甲烷＝4：1(v/v)的混合溶劑作淋洗劑柱層析提純，得淺黃色固體2.92g；

(6)化合物17和18的制備

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，往150ml的兩口瓶中加入3.60g化合物16和50ml 98％濃硫酸，常溫?cái)嚢璺磻?yīng)24小時(shí)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)液緩慢倒入到500ml的冰水中，用二氯甲烷萃取產(chǎn)物，飽和氯化鈉水溶液洗滌三遍，除去有機(jī)相溶劑后，粗產(chǎn)物用石油醚：二氯甲烷＝4：1(v：v)作淋洗劑柱層析提純，得到化合物17為黃色固體1.38g，得到化合物18為黃色固體0.99g。

3.化合物M4的制備方法，其特征在于：具體反應(yīng)路線如下：

4.化合物M5的制備方法，其特征在于：具體反應(yīng)路線如下：