[發(fā)明專利]表面羧基核殼超順磁性微球的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810169129.3
• 申請日: 2018-02-28
• 公開（公告）號: CN108467461B
• 公開（公告）日: 2020-06-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋孟杰;杜德狀
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州為度生物技術(shù)有限公司
• 主分類號: C08F265/04
• 分類號: C08F265/04;C08F220/32;C08F222/14;C08F8/32;C08K3/22;C08J9/00
• 代理公司: 北京旭路知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11567
• 代理人: 王瑩

1.一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：步驟為：

1）單體甲基丙烯酸縮水甘油酯在引發(fā)劑和乳化劑或分散劑的存在下，自由基聚合制備得到單分散聚甲基丙烯酸縮水甘油酯微球；

2）以單分散聚甲基丙烯酸縮水甘油酯微球為種子，通過一步種子溶脹聚合制備得到更大尺寸的單分散多孔聚甲基丙烯酸縮水甘油酯微球；

3）加入二價和三價鐵攪拌后升高體系溫度，加入過量濃氨水，通過鐵鹽沉積-堿性共沉淀法原位制備得到單分散超順磁性微球；

4）后續(xù)通過蒸餾沉淀聚合對該磁性微球進行表面羧酸修飾。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：所述的自由基聚合為乳液聚合、無皂乳液聚合、或分散聚合，通過調(diào)節(jié)體系參數(shù)，可控制微球尺寸在0.1~6μm。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：所述的乳化劑或分散劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙烯基吡咯烷酮、或聚乙烯醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、偶氮二異丁腈、或偶氮二異戊腈。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：步驟2）中種子溶脹聚合法步驟為：將制備得到的種子微球分散于0.1~0.5%的聚乙烯醇溶液中，將溶脹所需的單體、交聯(lián)劑、致孔劑、引發(fā)劑以一定比例混合溶解后與0.1~0.25%的十二烷基硫酸鈉和0.1~0.5%的聚乙烯醇混合溶液在高壓均質(zhì)作用下形成尺寸在0.5~1μm的水包油乳滴，將該水包油乳液滴加到前面所述的種子微球的聚乙烯醇溶液中，室溫25~35℃攪拌下溶脹12~24h，溶脹結(jié)束后升高到聚合所需的溫度60~75℃，聚合反應(yīng)12~24h后即得到單分散多孔聚合物微球。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：溶脹所使用的單體為含有環(huán)氧基團的單體；溶脹所使用的交聯(lián)劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯；溶脹所使用的致孔劑為種子微球的良溶劑、或良溶劑與非良溶劑的混合溶劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：溶脹所需的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化二乙酰、偶氮二異丁腈、或偶氮二異戊腈。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：高壓均質(zhì)作用下形成的水包油液滴尺寸在0.5~1μm；使用乙二胺對多孔微球進行胺化；二價和三價鐵摩爾比為1:1~1.5；加入過量濃氨水，使反應(yīng)體系pH在10~11，反應(yīng)溫度為70~85℃；采用蒸餾沉淀法對磁性微球進行表面羧基修飾。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：超聲作用下，將原位合成的磁性微球分散于乙腈中，向其中加入羧基單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑，升高溫度到反應(yīng)液沸騰，待溶劑乙腈蒸餾出一半時停止反應(yīng)。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種表面羧基核殼超順磁性聚合物微球的制備方法，其特征在于：所用的羧基單體為甲基丙烯酸、或丙烯酸；所用的交聯(lián)劑為N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺。