[發明專利]一種香豆素改性的聚氨酯增稠劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201810166676.6
• 申請日: 2018-02-28
• 公開（公告）號: CN108383977B
• 公開（公告）日: 2020-01-10
• 發明（設計）人: 任碧野;杜柱康
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08G18/80
• 分類號: C08G18/80;C08G18/76;C08G18/75;C08G18/73;C08G18/48
• 代理公司: 44245 廣州市華學知識產權代理有限公司
• 代理人: 向玉芳

1.一種香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑，其特征在于，所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的結構通式為：

式中n＝6-18，m＝100-700，p＝1-2，R為所采用的二異氰酸酯的骨架，對應的二異氰酸酯為如下結構式的一種：

2.權利要求1所述香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)香豆素取代脂肪醇封端劑的合成：在氮氣保護下，將7-羥基香豆素和鹵代脂肪醇溶解，加入縛酸劑和第一催化劑，在70-90℃下反應6-12小時；反應后，趁熱過濾，收集濾液，待濾液冷卻到室溫，將濾液倒入飽和食鹽水中，得到白色沉淀物；過濾，洗滌沉淀，得到白色固體化合物香豆素取代脂肪醇封端劑；所述的第一催化劑為碘化鉀、碘化鈉、碘化銨和碘化鋰中的至少一種；所述的香豆素取代脂肪醇封端劑，其結構通式為：

式中n＝6-18；

2)香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的合成：在氮氣保護下，將聚乙二醇和甲苯混合物升溫至120-140℃，除水；待溶液冷卻至30-50℃后加入第二催化劑和二異氰酸酯，升溫至60-80℃反應3-12小時，得到聚氨酯預聚體的甲苯溶液；加入步驟1)所得的香豆素取代脂肪醇封端劑，升溫至60-100℃繼續反應封端2-8小時；將反應產物加入到沉淀劑，過濾沉淀物，真空干燥，得到白色粉狀固體，即為香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑；所述的第二催化劑為二月桂酸二丁基錫和/或辛酸亞錫。

3.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：所述的縛酸劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰、碳酸銫、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的至少一種；所述7-羥基香豆素和鹵代脂肪醇是用二甲基甲酰胺溶解。

4.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：以所述的7-羥基香豆素的用量為1倍當量計，鹵代脂肪醇的用量為7-羥基香豆素的1.1-2倍當量；縛酸劑的用量為7-羥基香豆素的2-5倍當量、第一催化劑的用量為7-羥基香豆素的0.01-0.05倍當量。

5.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：步驟1)所述的洗滌是依次用飽和食鹽水和蒸餾水洗滌沉淀多次。

6.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：以NCO/OH計算，所述二異氰酸酯與所述聚乙二醇的NCO/OH的摩爾比為5:1-4:3；所述香豆素取代脂肪醇封端劑與所述聚乙二醇摩爾比為2:1-5:1。

7.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：所述第二催化劑的用量為聚乙二醇和二異氰酸酯總質量的0.2～1.0％；所述的沉淀劑為石油醚、乙醚和正己烷中的至少一種；所述沉淀劑的用量為聚乙二醇質量的10～20倍。

8.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：所述的聚乙二醇的分子量為1000-30000g/mol；步驟2)所述除水是利用分水器分水除水2-4小時。

9.根據權利要求2所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑的制備方法，其特征在于：所述的二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,6-二異氰酸酯甲基己酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲基環己基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基二亞甲基二異氰酸酯和萘-1,5二異氰酸酯中的至少一種。

10.權利要求1所述的香豆素改性的聚氨酯締合型增稠劑在含水體系增稠中的應用；其特征在于，所述的含水體系為化妝品制劑、乳膠漆、水性油墨、粘合劑、皮革、造紙、印染或清漆。