[發明專利]一種柴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201810163297.1
• 申請日: 2018-02-26
• 公開（公告）號: CN108277043B
• 公開（公告）日: 2019-12-03
• 發明（設計）人: 呂宏纓;孫璐璐;任萬忠;鄧昌亮
• 申請（專利權）人: 煙臺大學
• 主分類號: C10G57/00
• 分類號: C10G57/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種柴油脫硫的方法，包括以下步驟：1）將對甲苯磺酸與聚乙二醇4000混合，在80℃條件下加熱攪拌均勻，反應1小時后再冷卻至室溫，得到低共熔劑；2）將低共熔劑與柴油混合，攪拌后再加入催化劑，通入氧氣，進行氧化脫硫反應，得到混合液體；3）將混合液體靜置，至所述混合液體分為上、下兩層，將上層的柴油傾析倒出，得到脫硫柴油；4）將下層的低共熔劑與催化劑的混合物60℃旋蒸1小時除去水分，得到回收的低共熔劑與催化劑，循環使用。本發明工藝過程不僅可以有效地脫除柴油中的極難脫除的硫化物，而且反應條件溫和，低共熔劑和催化劑可以循環使用，對環境沒有污染，是一種綠色、高效脫硫方法。

技術領域

本發明涉及一種柴油脫硫的方法，屬于石油類產品脫硫領域。

背景技術

燃料油經發動機燃燒后，其中含有的有機硫化物被氧化成各種硫氧化物（SOx）。柴油中的硫含量對NOx和PM有明顯促進作用，柴油中98%的硫燃燒中轉化成的SO₂，經排氣催化劑進一步轉化成硫酸鹽，成為PM的一部分。近兩年我國各地就陸續出現大范圍和長時間霧霾天氣, 2013年，在全國74個監測城市中，有33個城市的部分檢測站點檢測數據超過300，空氣質量達到了嚴重污染。2013年12月6日，中央氣象臺發布霾橙色預警，7日，發布大霧橙色預警。伴隨著12月來臨出現的霧霾，波及25省份，100多個大中型城市。多個城市空氣污染指數持續爆表。顆粒物(PM2.5和PM10)為持續霧霾過程影響空氣質量最顯著的主要污染物。

柴油中的有機硫化物燃燒生成的SOx，不僅能使汽車尾氣轉化器中的貴重金屬催化劑產生不可逆性的中毒，而且SOx還會腐蝕發動機，降低發動機壽命。排放到空氣中的硫氧化物（SOx）還會導致酸雨形成。鑒于燃料油中含硫化合物的危害，以及人們道德意識和環保意識的提高，為了減少環境污染，保護人們的健康，世界各國和地區都對燃料油中的硫含量做了嚴格規定，要求生產和使用對環境友好的超低硫汽油和柴油。

由于人們環保意識的增強以及汽油或柴油硫含量標準的日漸苛刻，低硫甚至無硫汽油或柴油的生產成為必然趨勢，深度脫硫技術成為各國研究的熱點。

傳統工業化的加氫脫發展比較成熟，加氫脫硫（HDS）技術裝置投資大，工藝條件苛刻，操作費用高。它能有效的脫除硫醇、硫醚以及二硫化物，然而這種方法的問題是其難以深度脫除4,6-二甲基二苯并噻吩及其衍生物，達到深度脫硫的目的。因此，開發一種新的非加氫脫硫工藝則勢在必行。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種綠色、安全、高效的柴油脫硫的方法，尤其涉及一種柴油萃取耦合氧化脫硫的方法。本發明解決上述技術問題的技術方案如下：低共熔劑萃取、催化劑催化氧化柴油脫硫，包括以下步驟：

1）將對甲苯磺酸與聚乙二醇系化合物按摩爾比1:1～3混合，在80℃條件下加熱攪拌均勻，反應1小時后再冷卻至室溫，得到低共熔劑，其中，所述聚乙二醇系化合物為聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000、聚乙二醇6000中的任意一種；

2）將步驟1）中得到的所述低共熔劑與柴油混合，攪拌后加入催化劑，持續通入氧氣，進行氧化脫硫反應；

其中，

所述催化劑為Anderson型雜多酸鹽ABMo₆O₂₄ (A=NH₄⁺、Na⁺ , B=Co、Zn、Cu、I)；

所述柴油與所述低共熔劑的質量比為5：1~5；

所述柴油與所述催化劑的質量比為1000：1；

所述柴油的含硫量小于500 ppm；

所述氧氣流量為60ml/min；

反應溫度為60～100℃，反應時間為0.5～4小時；