[發明專利]光引發劑1-羥基環己基苯基甲酮的合成方法

在審

• 申請號: 201810150460.0
• 申請日: 2018-02-13
• 公開（公告）號: CN108299172A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發明（設計）人: 楊建明;曲紅梅;邱歷;王任偉
• 申請（專利權）人: 江蘇優普生物化學科技股份有限公司
• 主分類號: C07C45/46
• 分類號: C07C45/46;C07C49/784;C07C45/63;C07C45/64;C07C49/813;C07C49/83
• 代理公司: 南通市永通專利事務所(普通合伙) 32100
• 代理人: 葛雷

本發明公開了一種光引發劑1?羥基環己基苯基甲酮的合成方法，包括：環己甲酰氯在路易斯酸催化下與苯進行親電取代反應制得環己基苯基甲酮；環己基苯基甲酮在分子篩催化劑的作用下，與雙氧水及鹽酸溶液反應得到1?氯環己基苯基甲酮；1?氯環己基苯基甲酮在催化劑作用下與氫氧化鈉水溶液發生水解反應得到1?羥基環己基苯基甲酮。本發明原料廉價易得，安全環保，充分利用了酰氯在路易斯酸催化下進行親電取代反應時產生氯化氫，循環使用，減少了廢酸水的排放，對環境友好。選擇性氯化、水解在同一釜內完成，操作簡單，損耗少，收率高。

技術領域

本發明涉及光引發劑領域，是一種光引發劑184(1-羥基環己基苯基甲酮)制備過程中氯化水解的制備方法。

背景技術

光引發劑184是一種α-羥基酮光引發劑，α-羥基酮光引發劑是一種新型高效光敏引發劑，由于沒有α-氫原子，所以這類光敏引發劑體系穩定性高，貯存壽命長，紫外吸收范圍廣，聚合速度快，溶解性好、低氣味、低污染，配制的感光組成物穩定性極佳，廣泛應用于涂料、油墨、電子、光纖、粘合劑、印刷等領域，并顯示出很強的生命力。

根據以往文獻報道，光引發劑184是由苯和環己甲酰氯在路易斯酸的催化下，生成環己基苯基甲酮，再由環己基苯基甲酮制備α-鹵代環己基苯基甲酮、再經羥基取代鹵素后得到的，這種方法需要使用溴素，價格昂貴，或者以氯氣代替，毒性大，操作復雜、步驟多、產率低、后處理麻煩，并且在反應過程中會產生HCl或HBr等有毒副產物，過多的酸性廢水對環保增加了壓力。

發明內容

本發明提供一種光引發劑184的合成方法,解決當前生產工藝中產生酸性廢水的問題

制備本發明所述的光引發劑184的具體方法，包括以下幾個步驟：

(1)環己甲酰氯在路易斯酸催化下與苯進行親電取代反應只得環己基苯基甲酮；

(2)環己基苯基甲酮在催化劑的作用下，與雙氧水及鹽酸溶液反應得到1-氯環己基苯基甲酮；

(3)該氯代中間體在催化劑作用下與氫氧化鈉水溶液發生水解反應得到1-羥基環己基苯基甲酮。

反應方程式如下：

本發明所用路易斯酸為三氯化鋁，其與環己甲酰氯的摩爾比為1：1-1：3。反應溫度控制在0-5℃。

本發明所用氯化試劑為鹽酸和雙氧水，H2O2與環己甲酰氯的摩爾比為1：2-1：3，HCl與環己甲酰氯的摩爾比為1：3-1：4，反應溫度為45-50℃。

本發明氯代中間體水解試劑為33％氫氧化鈉溶液，所用溶劑為1,1-二氯乙烷，反應溫度為55-65℃。

本發明利用了在合成烷基酮過程副產鹽酸中的氯化氫，在雙氧水及有機溶劑體系中，用L鉀型分子篩催化劑進行氯化、水解，形成α-羥基酮，這種合成新方法具有以下優點：原料廉價易得，安全環保，充分利用了酰氯在路易斯酸催化下進行親電取代反應時產生氯化氫，循環使用，減少了廢酸水的排放，對環境友好。選擇性氯化、水解在同一釜內完成，操作簡單，損耗少，收率高。

具體實施方式

實施例1：

在裝有攪拌的500ml四口燒瓶中加入無水AlCl₃ 80.0g(0.6mol)，加入苯235g(3mol)于冰水浴中，降至0℃以下，將準備好的環己甲酰氯(恒壓漏斗)73.3g(0.5mol)向瓶中滴加，滴加時保持0-5℃，滴加時間約30分鐘，滴加完后緩慢升溫至78℃，回流下反應6小時，反應結束后，將反應物倒入已降至0℃左右的360g20％稀鹽酸(1.97mol)中，充分攪拌后分相，取上層有機相進行減壓蒸餾回收苯，蒸出苯后得到淺黃色固體(A)85.8g(含量92％，0.42mol)，摩爾收率84％。下層酸水進行減壓蒸餾，蒸出鹽酸水溶液(B)300g(含量23％)。