[發明專利]一種二元羧酸二醇酯的制備方法

有效

• 申請號: 201810143937.2
• 申請日: 2018-02-12
• 公開（公告）號: CN110143871B
• 公開（公告）日: 2022-02-08
• 發明（設計）人: 劉素潔;溫朗友;郜亮;紀洪波;夏玥穜;俞芳;董明會;喻惠利
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C69/44;C07C69/50;B01J23/14;C08K5/11;C08L101/00
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本發明涉及一種二元羧酸二醇酯的制備方法，包括：在催化劑的存在下，將脂肪族二元羧酸與一元醇接觸反應，同時除去反應生成的水；所述催化劑為含硅、錫和氧的體相催化劑且含有Sn?O?Si鍵。本發明方法的轉化率和選擇性高，循環物料少，原子經濟性較強。

技術領域

本發明涉及一種二元羧酸二醇酯的制備方法，具體涉及一種可用做增塑劑的脂肪族二元羧酸二醇酯的制備方法。

背景技術

增塑劑是一種加入塑料、樹脂、彈性體等高分子材料中，用來改進它們的加工性、可塑性、柔韌性、拉伸性的助劑。增塑劑可分為主增塑劑和輔助增塑劑。脂肪族二元酸酯類增塑劑具有獨特的低溫性能，一般用做提高材料耐寒性的輔助增塑劑。

CN107188803A公開了一種耐寒增塑劑十二碳二元酸二酯的生產方法，該方法采用鈦酸酯為催化劑，醇酸摩爾比為2.6:1～2.9:1。CN1618847A公開了一種二元酸酯增塑劑及其制造方法，該方法所使用的醇含有醚鍵。CN104592015A提出以癸二酸、2-乙基己醇為原料，以氧化亞錫為催化劑制備癸二酸二辛酯，反應完成后加堿進行中和水洗，減壓蒸餾、活性炭吸附過濾后得到精制產品。

酯化反應是最重要的有機反應之一，其產品被廣泛用于化學工業的各個領域。酯化反應一般需要使用催化劑，所用的催化劑可分為酸性催化劑和非酸性催化劑。酸性催化劑是一些無機酸和有機酸，主要缺點是反應選擇性差，此外還存在腐蝕、污染、催化劑不能回收重復使用、產品后處理困難等問題。非酸性催化劑主要是鋁、鈦、鋯、錫、鋅、鎂、銻、鉍等金屬的化合物，這些化合物可以單獨使用，也可以制成復合催化劑，其一般沒有腐蝕性，并且反應的選擇性相對較高。鈦酸酯是一種非酸性均相催化劑，盡管催化活性較高，但需要從反應產物中分解除去催化劑，給產品的后處理造成困難。作為酯化催化劑，氧化亞錫的催化活性高，但氧化亞錫在催化醇酸酯化反應時，催化劑容易細化且失活較快，不利于連續酯化工藝的長周期運行及間歇酯化工藝的催化劑重復使用。

CN1760339A、CN1740277A公開了二價錫的負載催化劑，并將其用于高酸原油或餾分油的酯化脫羧。US3520915也公開了二價錫的負載催化劑,其催化劑被用于制備不飽和脂肪腈。Wenlei Xie等公開了四價錫的負載催化劑，其催化劑被用于大豆油的酯交換反應(Silica-Supported Tin Oxides as Heterogeneous Acid Catalysts forTransesterification of Soybean Oil with Methanol，Ind.Eng.Chem.Res.2012,51,225–231)。這些催化劑都不能很好地解決催化劑的細化和失活問題。Vinicius等公開了鋁和二價錫的復合氧化物，并將其用于大豆油脂肪酸的酯化反應，結果表明“與氧化亞錫相比，復合氧化物的催化活性減低”(Metal oxides as heterogeneous catalysts foresterification of fatty acids obtained from soybean oil，Fuel ProcessingTechnology，2011，92，53–57)。

發明內容

本發明提供了一種二元羧酸二醇酯的制備方法，該方法使用了一種新的酯化催化劑，由此具有更高的催化活性和選擇性，并且該催化劑容易與反應產物分離，可多次重復使用。

具體地，本發明主要包括以下內容：

1.一種二元羧酸二醇酯的制備方法，包括：在催化劑的存在下，將脂肪族二元羧酸與一元醇接觸反應，同時除去反應生成的水；所述催化劑為含硅、錫和氧的體相催化劑且含有Sn-O-Si鍵；所述的一元醇具有式R-OH所示的結構，其中R為未取代的烷基或含醚鍵的烷基。

2.按照1所述的制備方法，其特征在于，所述一元醇為C6～C14的鏈烷醇中的一種或幾種。