[發明專利]一種高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法

有效

• 申請號: 201810136762.2
• 申請日: 2018-02-09
• 公開（公告）號: CN108276542B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發明（設計）人: 姜緒寶;孔祥正;朱曉麗;李樹生
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C08G18/32
• 分類號: C08G18/32
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 陳桂玲

1.一種高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，包括步驟：

于反應介質中進行二異氰酸酯與多元胺的逐步沉淀聚合，其中，

所述的反應介質為水、乙腈、丙酮、丁酮、二甲基亞砜、吡啶、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺之一或組合；

所述多元胺中含氟多元胺占10~100%，余量為不含氟的普通多元胺；所述的含氟多元胺選自1,2-雙(4-氟苯基)乙二胺、N-(4-氟-苯基)-1,2-乙二胺、4-氟-1,2-苯二胺、2,2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、4,4'-(六氟異亞丙基)二苯胺、2-(三氟甲基)-1,4-亞苯基二胺或5-(三氟甲基)-1,3-亞苯基二胺之一或組合；所述的普通多元胺選自乙二胺、丁二胺、己二胺、苯二胺、甲苯二胺、二乙烯三胺、三聚氰胺、三乙烯四胺、季戊四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺之一或組合；

二異氰酸酯和多元胺單體總量為體系總質量的1~30%；

二異氰酸酯中的異氰酸酯基與多元胺中胺基的摩爾比為0.9~1.1﹕1；

所述二異氰酸酯和多元胺單體在反應介質中溶解后，將反應體系密封，于30~70℃、在振頻為0~300 osc/min的條件下聚合反應10~150 min；

反應完成后，將產物進行離心分離或抽濾，所得固體經洗滌后干燥，即得含氟聚脲單分散微球。

2.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，所述的二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯或4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯之一或組合。

3.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，水的用量不超過反應介質總質量的40%。

4.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，含氟多元胺的用量占多元胺總質量的25%~100%。

5.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于含氟多元胺的用量占多元胺總質量的50%~100%。

6.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，所述二異氰酸酯與多元胺的總量為體系總質量的7.0~25.0%。

7.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于聚合反應溫度為50~70 ℃。

8.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，振蕩頻率為0~200 osc/min。

9.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，振蕩頻率為0~150 osc/min。

10.如權利要求1所述的高產率制備含氟聚脲單分散微球的方法，其特征在于，步驟如下：

在室溫下，在反應瓶中加入75~93 g反應介質，所述反應介質為二甲基亞砜或質量比為3/7的水/二甲基亞砜混合物，隨后再加入摩爾比為1：1的4-氟-1,2-苯二胺和六亞甲基二異氰酸酯共7~25 g，使體系總質量達到100 g；待單體完全溶解后，置于恒溫水浴振蕩器中，在溫度為30～70℃和振頻為0~200 osc/min的條件下反應10~60 min；將產物抽濾，所得固體用乙腈洗滌兩次后在80 ℃下干燥5 h，即得含氟聚脲單分散微球。