[發明專利]一種芳構化催化劑及其制備方法和再生方法及芳構化方法有效
| 申請號: | 201810127336.2 | 申請日: | 2018-02-08 |
| 公開(公告)號: | CN108479846B | 公開(公告)日: | 2019-12-31 |
| 發明(設計)人: | 趙亮;高金森;郝天臻;董立霞;高迪;吳曉鈺;王曉琴;曹麗媛;徐春明 | 申請(專利權)人: | 中國石油大學(北京) |
| 主分類號: | B01J29/40 | 分類號: | B01J29/40;C10G45/68 |
| 代理公司: | 11205 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 | 代理人: | 劉會景;黃健 |
| 地址: | 102249*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 芳構化催化劑 元素周期表 制備 催化劑前體 改性處理 改性元素 鑭系金屬 芳構化 改性 活性金屬負載 離子交換改性 芳構化反應 芳構化活性 芳烴選擇性 沸石分子篩 粘合劑混合 熱處理 再生 活性金屬 抗積碳 液收率 | ||
1.一種芳構化催化劑的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
將沸石分子篩與粘合劑按照(1:9)~(9:1)的干基重量比混合,得到催化劑前體;
對所述催化劑前體依次實施離子交換改性和第一改性處理,經水熱處理后,再實施活性金屬負載和第二改性處理,得到所述芳構化催化劑;其中:
所述離子交換改性所用的交換元素選自元素周期表IA族中的至少一種堿金屬,以交換元素計,負載量為0.1~2wt%;
所述第一改性處理所用的改性元素選自元素周期表IA族、磷和鑭系金屬中的至少一種元素,以改性元素計,負載量為0.05~10wt%;
所述活性金屬選自元素周期表VIIB族、VIII族、IB族和IIB族中的至少一種元素,以活性金屬計,負載量為0.5~25wt%;
所述第二改性處理所用的改性元素選自元素周期表磷和鑭系金屬中的至少一種元素,以改性元素計,負載量為0.05~10wt%。
2.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,采用含有鈉離子和/或鉀離子的鹽溶液或堿溶液作為離子交換溶液,對所述催化劑前體實施離子交換改性,控制離子交換改性在60~120℃下持續至少30分鐘,然后在60~280℃下干燥至少3小時,最后在450~700℃下焙燒至少1小時。
3.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述活性金屬負載和第二改性處理同時進行,或者,先實施所述活性金屬負載,再實施所述第二改性處理。
4.根據權利要求1或3所述的制備方法,其特征在于,采用濃度為0.1~1.0mol/L的檸檬酸水溶液溶解活性金屬所對應的金屬鹽,制成浸漬液并對所述催化劑前體進行浸漬,隨后進行干燥和焙燒,實現活性金屬負載,其中:
浸漬液與催化劑前體的質量比為(0.8~3.0):1,
所述干燥的溫度為50~180℃,時間不少于2小時;所述焙燒的溫度為100~650℃,時間不少于2小時。
5.根據權利要求4所述的制備方法,其特征在于,還包括對浸漬完成的催化劑前體在20~30℃下陳化至少1小時,然后進行所述干燥和焙燒。
6.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,在水蒸氣氛圍下進行所述水熱處理,并控制水熱處理的溫度為300~600℃,時間為至少1小時。
7.一種芳構化催化劑,其特征在于,是采用權利要求1-6任一項所述制備方法制得。
8.一種芳構化方法,其特征在于,在汽油原料的芳構化反應中,采用權利要求7所述的芳構化催化劑。
9.根據權利要求8所述的芳構化方法,其特征在于,采用催化裂化汽油作為所述汽油原料,所述芳構化反應的溫度為250~400℃、壓力為常壓、體積空速為0.05~20h-1。
10.一種芳構化催化劑的再生方法,其特征在于,將實施了權利要求8或9所述的芳構化反應的芳構化催化劑在氮氣氛圍下干燥,隨后在氧氣條件下進行再生,其中再生溫度為400~800℃,氧分壓為0.2~0.6kPa,再生時間不少于4小時。
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