[發明專利]一種含磷高穩定性重質烴費托合成催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201810102681.0
• 申請日: 2018-02-01
• 公開（公告）號: CN108187708B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 燕來;黃禮春;王曉婷;周建強;郜文斌;白皓宇;楊勇;李永旺
• 申請（專利權）人: 中科合成油內蒙古有限公司
• 主分類號: B01J27/185
• 分類號: B01J27/185;B01J27/187;B01J37/02;B01J37/08;C10G2/00
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

1.一種鈷基費托合成催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）利用浸漬法將過渡金屬的可溶性鹽與磷酸氫二銨、磷酸二氫銨和磷酸銨中至少一種負載于載體上，經干燥和焙燒得到改性載體；

所述過渡金屬的可溶性鹽為Mn(NO₃)₂·4H₂O、Cu(NO₃)₂·3H₂O、Zn(NO₃)₂·6H₂O、Th(NO₃)₄、La(NO₃)₃·6H₂O和Ce(NO₃)₃·6H₂O中至少一種；

（2）利用所述浸漬法將鈷的可溶性鹽和貴金屬的可溶性鹽負載于所述改性載體上，經干燥和焙燒即得所述鈷基費托合成催化劑；

所述鈷的可溶性鹽為硝酸鈷、醋酸鈷和硫酸鈷中至少一種；

所述貴金屬的可溶性鹽為Ru(NO)(NO₃)₃、Rh(NO₃)₃·2H₂O、Pd(NO₃)₂·2H₂O、IrCl₃·3H₂O、Pt(NO₃)₂、HAuCl₄和AgNO₃中至少一種；

所述鈷基費托合成催化劑由氧化鈷、過渡金屬氧化物、含磷化合物、貴金屬氧化物和所述載體組成；

所述氧化鈷的質量以鈷計，所述過渡金屬氧化物的質量以過渡金屬計，所述含磷化合物的質量以磷計，所述貴金屬氧化物的質量以貴金屬計，每100質量份的所述鈷基費托合成催化劑中，各組分的含量如下：

氧化鈷 5~30；

過渡金屬氧化物 0.5~10；

含磷化合物0.1~5；

貴金屬氧化物0.05~2；

余量的載體；

所述載體為TiO₂-Al₂O₃、TiO₂-SiO₂和TiO₂-Al₂O₃-SiO₂中的任一種；

所述載體按照下述溶膠凝膠法制備：

（1）按最終質量組成為TiO₂:Al₂O₃:SiO₂=0.01~1:0~0.99:0~0.99計，向容器中按比例依次加入去離子水、鈦酸四丁酯和/或異丙醇鋁和/或正硅酸乙酯和無水乙醇，同時進行攪拌，并在80~90°C 水浴中反應3~8h，從而形成含鈦和鋁和/或硅的溶膠；

所述Al₂O₃和所述SiO₂的添加量不同時為零；

（2）溶膠干燥溫度為60～100℃，干燥時間為6～12h，焙燒溫度為400～600℃，焙燒時間為焙燒3~12h。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述浸漬法采用等體積浸漬或過體積浸漬的方式。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，依次分步或一次性浸漬所述過渡金屬的可溶性鹽以及所述磷酸氫二銨、所述磷酸二氫銨和所述磷酸銨中至少一種；

所述干燥的溫度為50～200℃，時間為2～36 h；

所述焙燒的溫度為200～800℃，時間為2~30 h。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，所述干燥的溫度為50～200℃，時間為2～36 h；

所述焙燒的溫度為200～800℃，時間為2~30 h。

5.權利要求1-4中任一項所述方法制備的鈷基費托合成催化劑。