[發(fā)明專利]一種具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810100746.8
• 申請日: 2018-02-01
• 公開（公告）號: CN108315017B
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 史子謙;豐佩川;欒兆昌;尹環(huán);王艷偉;王謙;董向波
• 申請（專利權(quán)）人: 煙臺顯華化工科技有限公司
• 主分類號: C09K19/14
• 分類號: C09K19/14;C09K19/20;C09K19/30;G02F1/13
• 代理公司: 11429 北京中濟(jì)緯天專利代理有限公司
• 代理人: 馬國冉

1.一種具有負(fù)介電各向異性的液晶化合物，其特征在于，所述化合物具有通式Ⅰ-1、Ⅰ-2結(jié)構(gòu)：

其中，R₁，R₂可相同、可不同，R₁，R₂各自獨立的表示氫原子、碳原子數(shù)為1～7的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基或碳原子數(shù)為2～6的鏈烯基。

2.一種制備式Ⅰ-1的化合物的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)化合物I-1-1與磷酸鉀、丙二酸二乙酯、Pd₂(dba)₃、三叔丁基磷混合，甲苯為溶劑，在氮氣保護(hù)下90℃保溫反應(yīng)8h，得到化合物I-1-2；

2)化合物I-1-2與氯化鋰混合，DMF作溶劑，在氮氣保護(hù)下，140℃攪拌18h，得到化合物I-1-3；

3)化合物I-1-3與硼氫化鈉混合，在有機(jī)溶劑中0℃攪拌0.5h，自然升至室溫，攪拌2h還原得到化合物I-1-4；

4)化合物I-1-4與三乙胺溶于有機(jī)溶劑中，冷卻到0℃，滴加SEM-Cl，自然升到室溫，攪拌8h，得到化合物I-1-5；

5)化合物I-1-5制備有機(jī)鋅試劑，冷卻20℃，再滴加醛，同溫攪拌2后，水解，再酸化脫水,使用Ranney鎳催化氫化得到化合物I-1-6；

6)化合物I-1-6使用乙醇作溶劑，與TBAF攪拌12h脫保護(hù)得到化合物I-1-7；

7)化合物I-1-7與三苯基膦、NBS混合,在THF中室溫攪拌12h，得到化合物I-1-8；

8)化合物I-1-8與化合物I-2-3、磷酸鉀、Pd₂(dba)₃、PCy₃混合，二氧六環(huán)作溶劑，氮氣保護(hù)下100℃攪拌8h堿性，得到式Ⅰ-1；

所述化合物I-2-3的制備方法如下：

將化合物Ⅰ-2-1制備成格式試劑，冷卻到-20℃，將醛或酮滴加到格式試劑中，控制溫度在-20℃，自然升至室溫，攪拌2h，水解得到醇；醇與TFA攪拌12h，脫水得到烯烴化合物；烯烴化合物在鈀碳催化下，乙醇作溶劑，催化氫化得到化合物Ⅰ-2-2；

所述化合物Ⅰ-2-2溶于THF中，冷卻到-78℃，將丁基鋰在-70℃下滴入，升溫到-50℃，攪拌1h；冷卻到-78℃，將硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6h，水解得到化合物Ⅰ-2-3；

其中，R₁，R₂可相同、可不同，R₁，R₂各自獨立的表示氫原子、碳原子數(shù)為1～7的烷基、碳原子數(shù)為1～6的烷氧基或碳原子數(shù)為2～6的鏈烯基。

3.一種制備式Ⅰ-2的化合物的方法，其特征在于，所述式Ⅰ-2中R₁代表碳原子數(shù)為1～5的烷基，R₂代表碳原子數(shù)為1～5的烷基，

所述方法包括如下步驟：

1)將化合物Ⅰ-2-1制備成格式試劑，冷卻到-20℃，將醛或酮滴加到格式試劑中，控制溫度在-20℃，自然升至室溫，攪拌2h，水解得到醇；醇與TFA攪拌12h，脫水得到烯烴化合物；烯烴化合物在鈀碳催化下，乙醇作溶劑，催化氫化得到化合物Ⅰ-2-2；

2)化合物Ⅰ-2-2溶于THF中，冷卻到-78℃，將丁基鋰在-70℃下滴入，升溫到-50℃，攪拌1h；冷卻到-78℃，將硼酸三丁酯滴入，自然升至室溫，攪拌6h，水解得到化合物Ⅰ-2-3；

3)化合物Ⅰ-2-3與雙氧水室溫攪拌2h得到化合物Ⅰ-2-4；

4)化合物Ⅰ-2-4與Ⅰ-2-5與碳酸鈉混合，乙腈作溶劑，在80℃下攪拌12h得到化合物Ⅰ-2-6；

5)將化合物Ⅰ-2-6制備成有機(jī)鋅試劑，冷卻到-20℃，將醛或酮滴加到鋅試劑中，控制溫度在-20℃，緩慢升至室溫，攪拌2h，水解制備成醇；醇與TFA攪拌12h，脫水得到烯烴化合物；烯烴化合物在Ranney鎳催化下，乙醇作溶劑，催化氫化得到目標(biāo)化合物。