[發明專利]含鈰氫氧化鋁干膠粉及其制備方法和氧化鋁載體及其應用

有效

• 申請號: 201810091330.4
• 申請日: 2018-01-30
• 公開（公告）號: CN110090636B
• 公開（公告）日: 2021-11-12
• 發明（設計）人: 姜艷;張勇;曲娓娓;姚偉;薛利昌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: B01J23/10
• 分類號: B01J23/10;B01J21/04;B01J23/883;B01J32/00;B01J37/03;B01J37/02;B01J37/08;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發明涉及氫氧化鋁干膠粉領域，公開了一種含鈰氫氧化鋁干膠粉及其制備方法和應用，該方法包括以下步驟，1)配制含有納米氧化鈰和二元醇的混合漿液；2)將鋁鹽和沉淀劑進行共沉淀反應得到含有氫氧化鋁溶膠的溶液，并將得到的含有氫氧化鋁溶膠的溶液進行第一老化；3)將步驟2)的產物與步驟1)的產物混合后進行第二老化；4)將步驟3)老化后的產物進行固液分離和干燥，其中，所述二元醇為2?氨基?1,3丙二醇和/或三縮二乙二醇。根據本發明的方法有利于鈰富集在氧化鋁載體表面且高度分散、改善氫氧化鋁干膠粉的物化性質。

技術領域

本發明涉及氫氧化鋁干膠粉領域，具體涉及一種含鈰氫氧化鋁干膠粉及其制備方法，以及由該含鈰氫氧化鋁干膠粉制備得到的氧化鋁載體及其應用。

背景技術

隨著原油重質化劣質化日益加劇和環保法規的日益嚴格要求，對油品輕質化的要求不斷提高。為了達到環保法規的要求，加氫是降低燃料油中的硫化物、氮化物的主要方法之一。在加氫過程中，催化劑起到重要的作用。當前，所使用的催化劑大多數是以氧化鋁為載體，以第Ⅷ族和/或第ⅥB族金屬為活性組分。單一氧化鋁表面性質不能滿足催化劑的使用要求，例如，氧化鋁表面上活性金屬與載體間的相互作用力較強，容易形成沒有活性的尖晶石物種，使金屬活性組分不易硫化，活性降低。降低活性組分與載體之間的作用力，成為制備高活性加氫處理催化劑的關鍵技術。

為了制備高活性、高穩定性的加氫處理催化劑，許多研究者對載體氧化鋁進行化學改性處理，以達到所需要的物化性質。如添加鎂、鈦、硼、氟、硅、鋅、鋯、釩、磷等助劑，主要是改變氧化鋁與活性組分間的相互作用和氧化鋁表面的酸性，提高氧化鋁穩定性等。

EP0339640公布了一種共沉淀法制備含有鈦的氧化鋁制備方法，能夠得到分散性好的含鈦氧化鋁，但共沉淀法存在體相滯留問題，二氧化鈦的主要作用不能夠充分的發揮。而共沉淀條件不可能同時滿足多種物質的共沉，影響了載體的物化性能。

CN200410050777.5公開了一種大孔氧化鋁載體的制備方法。將含有硼酸的助劑溶液加入到氧化鋁前身物和含有擴孔劑的混合物料中，經混捏、成型、干燥、焙燒后得到最終的載體，其助劑溶液中也可含有硅、磷、鎂、鋅、鈦等助劑。上述方法均采用混捏的方式引入助劑鈦，鈦在氧化鋁載體表面分布不均勻，影響了載體的物化性能。

CN200610013758.4公開了一種負載型氧化鋯催化劑載體的制備方法。該載體是氧化鋯、氧化鋁、氧化硅、氧化態、氧化鎂、活性炭或分子篩，用含有氧化鋯或硝酸鋯配制成的溶液對載體進行等體積浸漬或者過量浸漬，經過干燥、焙燒得到負載氧化鋯的催化劑載體。該方法制備的催化劑活性上沒有較大的變化。

CN1289636A公布了一種在氫氧化鋁漿液中沉淀鈦鹽制備含鈦的氫氧化鋁的方法，由于鈦鹽溶液中含有氯離子和硫酸根離子，容易對設備造成腐蝕，并且在焙燒過程中會產生污染環境的氣體，限制了工業上的應用。

CN103785446A公開了一種加氫裂化催化劑的制備方法，該方法制備的催化劑制備步驟較繁瑣，并且催化劑的活性也沒有得到十足的提高。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的上述問題，提供一種含鈰氫氧化鋁干膠粉及其制備方法，以及由該含鈰氫氧化鋁干膠粉制備得到的氧化鋁載體及其應用。通過本發明提供的含鈰氫氧化鋁干膠粉制備得到的氧化鋁載體，鈰富集在氧化鋁載體表面且高度分散，能夠提高催化劑的反應活性。

為了實現上述目的，本發明一方面提供一種含鈰氫氧化鋁干膠粉的制備方法，其中，該方法包括以下步驟，

1)配制含有納米氧化鈰和二元醇的混合漿液；

2)將鋁鹽和沉淀劑進行共沉淀反應得到含有氫氧化鋁溶膠的溶液，并將得到的含有氫氧化鋁溶膠的溶液進行第一老化；

3)將步驟2)的產物與步驟1)的產物混合后進行第二老化；

4)將步驟3)老化后的產物進行固液分離和干燥，