[發(fā)明專利]4-正丁基苯甲酰氯的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810083769.2
• 申請日: 2018-01-29
• 公開（公告）號: CN108299150A
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉學(xué)峰;徐松;汪港;郭維成
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇佳麥化工有限公司
• 主分類號: C07C17/14
• 分類號: C07C17/14;C07C22/04;C07C22/06;C07C51/60;C07C63/10
• 代理公司: 南京理工大學(xué)專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅

本發(fā)明公開了一種合成4?正丁基苯甲酰氯的方法，包括以下步驟：（1）以過氧化二苯甲酰為催化劑，以三乙醇胺為輔助催化劑，將4?正丁基甲苯和氯氣發(fā)生氯代反應(yīng)制備4?正丁基三氯甲苯粗品的步驟；（2）在催化劑三氯化鐵的參與下，將4?正丁基三氯甲苯粗品和4?正丁基苯甲酸發(fā)生酰化反應(yīng)，制備目標(biāo)產(chǎn)物4?正丁基苯甲酰氯的步驟。本發(fā)明無需使用發(fā)煙原料草酰氯，以4?正丁基甲苯通氯生成4?正丁基三氯甲苯，再與4?正丁基苯甲酸反應(yīng)，生成4?正丁基苯甲酰氯，反應(yīng)操作安全簡單、三廢少、對環(huán)境無污染，產(chǎn)品總收率在94%以上，純度>96%，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種4-正丁基苯甲酰氯的綠色合成方法，屬于精細化工有機合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

4-正丁基苯甲酰氯是一種重要的有機合成中間體，分子式：C₁₁H₁₃ClO，CAS：

28788-62-7，結(jié)構(gòu)式如下：

4-正丁基苯甲酰氯屬精細化學(xué)品，是一種重要的醫(yī)藥中間體和材料中間體，廣泛應(yīng)用于合成4-丁基溴化芐、4'-丁基苯乙酮、4-正丁基苯甲酸-4'-正辛氧基苯基酯、4-丁基苯甲酸甲酯、1-正丁基-4-[(4-正丁基苯基)乙炔基]苯等重要化學(xué)品。

目前工業(yè)上生產(chǎn)4-正丁基苯甲酰氯的主要方法為，丁苯和過量的草酰氯在催化劑三氯化鋁的參與下合成目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)路線如下所示：

上述方法操作簡單，但是草酰氯為發(fā)煙液體，具有刺激性氣味，遇到潮氣會發(fā)生分解生成HCl、CO等有毒氣體，因此草酰氯屬于危險化學(xué)品原料，對回收草酰氯所用設(shè)備具有較高要求。另外，副產(chǎn)物中有少量高毒的光氣產(chǎn)生，遇潮后具有強烈的腐蝕性，對設(shè)備損害大。因此，生產(chǎn)過程安全性差、對環(huán)境危害大、對設(shè)備要求高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決上述技術(shù)存在的不足之處，提供一種環(huán)境友好型、安全性高、產(chǎn)品質(zhì)量高、收率高的4-正丁基苯甲酰氯的綠色生產(chǎn)方法。

本發(fā)明涉及的一種4-正丁基苯甲酰氯的綠色合成方法，包括以下步驟：

(1)氯代反應(yīng)。以4-正丁基甲苯為原料，以過氧化二苯甲酰為催化劑、以三乙醇胺為輔助催化劑，加熱，通氯氣，產(chǎn)生的氯化氫氣體通過真空吸收進入液堿緩沖罐或水槽。高效氣相色譜跟蹤，以4-正丁基二氯甲苯的量≤0.05％為終點，停止通氯氣，反應(yīng)結(jié)束，降溫，所得氯化液(4-正丁基三氯甲苯粗品)待用。

反應(yīng)路線如下所示：

(2)酰化反應(yīng)。以4-正丁基苯甲酸為主原料，催化劑三氯化鐵的參與下，滴加氯化液4-正丁基三氯甲苯，高效氣相色譜跟蹤，以4-正丁基三氯甲苯的量≤0.05％為終點，反應(yīng)完畢，開始減壓(22mm Hg)精餾回收155～156℃餾分，即得4-正丁基苯甲酰氯成品。

上述步驟(1)中，氯氣的通氯速度控制在100～500ml/min。

步驟(1)中，過氧化二苯甲酰的用量是4-正丁基甲苯質(zhì)量的0.001～0.05倍，優(yōu)選0.003～0.01倍；三乙醇胺的用量是4-正丁基甲苯質(zhì)量的0.0003～0.005倍，優(yōu)選0.0005～0.002倍。

步驟(1)中，加熱溫度控制在40～95℃，反應(yīng)時間控制在7～15h。

步驟(1)中，副產(chǎn)物氯化氫進入液堿緩沖罐，生成的氯化鈉可以回收，或者將液堿緩沖罐替換為水槽，制成30％以上的鹽酸。

步驟(2)中，4-正丁基苯甲酸和氯化液的質(zhì)量比為1:(1.2～1.45)，優(yōu)選1:(1.4～1.42)。