[發明專利]二苯基二硒醚類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201810082883.3
• 申請日: 2018-01-29
• 公開（公告）號: CN108047107B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發明（設計）人: 劉妙昌;楊燁翡;趙世寶;冷濤;黃小波;高文霞;吳華悅
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02;C07D209/88;C07D307/82
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務所(普通合伙) 11368
• 代理人: 劉玲玲

本發明公開了二苯基二硒醚類化合物的制備方法，其以芳硼酸類化合物和單質硒作為反應原料，以有機溶劑作為反應溶劑，在銀催化劑作用下，反應得到二苯基二硒醚類化合物，反應的溫度為100～140℃，反應方程式如下：R為苯環、萘環、雜環或取代苯環。本發明的有益之處在于：底物官能團容忍性高，底物范圍廣泛；原料和催化劑都廉價易得，條件溫和，后處理簡單，產物的產率和純度都較高，適合大規模工業化生產。

技術領域

本發明涉及化合物的制備方法，具體涉及二苯基二硒醚類化合物的制備方法，屬于有機化合物合成技術領域。

背景技術

2009年，Braga課題組首次報道用納米氧化銅催化鹵化物和硒粉制備對稱二芳基(烷基)二硒醚的方法。反應方程式如下：

該方法具有很高的化學選擇性，能夠兼容甲氧基、羥基、酯基、甲酰基、溴原子等的存在，條件溫和，具有寬泛的底物拓展范圍。

2011年，Yaming Li等人報道了在碘化亞銅催化下，碘苯類化合物和單質硒制備對稱二芳基硒醚的方法。反應方程式如下：

該方法采用單質硒為硒源，容易處理，操作簡便，是合成對稱二硒醚的很好的方法。

2014年，Jin Tao Yu等人用苯硼酸類化合物和單質硒在銅催化下合成了對稱的單硒醚。反應方程式如下：

該方法底物普適性較差，只適用于一般的給電子取代基的苯硼酸類化合物。

2015年，蘇州大學紀順俊課題組發表了無金屬催化異腈、硒粉和胺制備2-氨基苯并[1,3]吩硒嗪的方法。反應方程式如下：

該反應常溫進行，反應條件溫和，提供了構建具有潛在生物和醫藥活性的硒嗪衍生物，為分子內C-Se鍵的構建提供了新思路。

總的來說，金屬催化的基于芳基化試劑的插硒反應合成有機硒類化合物的方法是一個方興未艾且充滿活力的前沿方法，該方法克服了傳統合成方法步驟繁瑣、反應條件苛刻、官能團兼容性差等缺點，不僅具有重要的理論價值，同時也具有潛在的應用前景。

因此，研究金屬催化芳基化試劑的插硒反應，并通過觀察到的實驗現象與事實進一步探討反應機理，繼而在以上基礎上開展插硒反應活性中間體參與的多種串聯反應及在相關含硒藥物和功能性材料合成中的應用是十分必要的。

發明內容

本發明的目的在于提供一種底物范圍廣泛、反應條件溫和、后處理簡單、產物的產率和純度都較高的二苯基二硒醚類化合物的制備方法。

為了實現上述目標，本發明采用如下的技術方案：

二苯基二硒醚類化合物的制備方法，其特征在于，以芳硼酸類化合物和單質硒作為反應原料，以有機溶劑作為反應溶劑，在銀催化劑作用下，反應得到二苯基二硒醚類化合物，反應的溫度為100～140℃，反應方程式如下：

式中，R為苯環、萘環、雜環或取代苯環。

前述的二苯基二硒醚類化合物的制備方法，其特征在于，前述雜環為2位、3位、4位取代-吡啶，1位取代-異喹啉，2位取代-噻唑，2位取代-咪唑，1位取代-芳基吡咯，2位、3位取代-吲哚，2位、3位取代-呋喃，2位、3位取代-噻吩，2-取代-1,3噁唑，2位、3位取代-喹啉，或者1位取代-9H-咔唑。

前述的二苯基二硒醚類化合物的制備方法，其特征在于，前述取代苯環為2位、3位、4位取代-直鏈烷基、支鏈烷基、溴、氯、氟、三氟甲基、硝基、氰基、甲酰基、乙酰基、羧基、磺酰氯、叔丁基、甲氧基、苯基、羥基、氨基、四氫吡咯。