[發明專利]使用基于鎳的催化劑系統的共軛二烯本體聚合

在審

• 申請號: 201810082541.1
• 申請日: 2011-12-30
• 公開（公告）號: CN108129590A
• 公開（公告）日: 2018-06-08
• 發明（設計）人: 凱文·麥考利;史蒂文·駱
• 申請（專利權）人: 株式會社普利司通
• 主分類號: C08F36/04
• 分類號: C08F36/04;C08F4/70;C08F2/02;C08F4/52
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種用于制備聚二烯的方法，所述方法包括下述步驟：

(i)提供共軛二烯單體；

(ii)將基于鎳的催化劑系統加入所述共軛二烯單體中；和

(iii)將調節性路易斯堿加入所述共軛二烯單體中，從而在有所述調節性路易斯堿存在下聚合所述共軛二烯單體，其中所述加入調節性路易斯堿的步驟與所述加入基于鎳的催化劑的步驟分開，且其中所述提供共軛二烯單體的步驟、加入基于鎳的催化劑系統的步驟和加入路易斯堿的步驟形成聚合混合物，基于所述聚合混合物的總重量，所述聚合混合物包括小于20重量％的有機溶劑，

其中所述將基于鎳的催化劑系統加入所述共軛二烯單體中的步驟發生在所述將調節性路易斯堿加入所述共軛二烯單體中的步驟之前，且所述加入調節性路易斯堿的步驟發生在3％的共軛二烯單體聚合之前，或者其中所述將調節性路易斯堿加入所述共軛二烯單體中的步驟發生在所述將基于鎳的催化劑系統加入所述共軛二烯單體中的步驟之前，

其中所述基于鎳的催化劑系統是(a)含鎳化合物、(b)烷基化劑和(c)氟源的組合或反應產物，和其中所述烷基化劑與所述含鎳化合物的摩爾比是10:1至50:1，且其中所述氟源與所述含鎳化合物的摩爾比是70:1至130:1，和

其中所述方法制備的聚合物的數量平均分子量Mn為50,000至200,000，所述聚二烯具有至少97％的順式-1,4-鍵含量、小于1.0％的1,2-鍵含量、小于3.0的分子量分布、小于60的穆尼粘度ML₁₊₄@100℃和小于20重量％的凝膠含量。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述含鎳化合物選自：鹵化鎳、假鹵化鎳、鹵氧化鎳和有機鎳化合物，其中所述烷基化劑由式AlR_nX_3-n限定，其中每個R可獨立地為經由碳原子連接至鋁原子的單價有機基團，其中每個X可獨立地為氫原子、鹵素原子、羧酸酯基團、烷氧基基團或芳氧基基團，且其中n可為1至3范圍內的整數，和其中所述氟源選自：元素氟、有機氟化物、無機氟化物、及其混合物。

3.根據權利要求2所述的方法，其中所述有機鎳化合物選自羧酸鎳、羧酸硼酸鎳、有機磷酸鎳、有機膦酸鎳、有機次膦酸鎳、氨基甲酸鎳、二硫代氨基甲酸鎳、黃原酸鎳、β-二酮酸鎳、烷氧基鎳和芳氧基鎳。

4.根據權利要求2所述的方法，其中所述無機氟化物選自鹵素氟化物、金屬氟化物和氟化氫。

5.根據權利要求2所述的方法，其中所述有機氟化物選自有機金屬氟化物。

6.根據權利要求1所述的方法，其中所述含鎳化合物是羧酸硼酸鎳，所述烷基化劑是三烴基鋁，且所述氟源是無機氟化物，和其中所述無機氟化物源與醇絡合。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述聚合混合物的溫度維持在-10℃至130℃的范圍內，其中所述聚合混合物的最高溫度大于34℃，和其中所述共軛二烯單體的聚合維持在小于30％轉化率。

8.根據權利要求1所述的方法，其中所述聚合混合物不含有分子量調節劑。

9.根據權利要求1所述的方法，其中所述調節性路易斯堿是選自下述的二烴基醚：二烷基醚、二環烷基醚、二芳基醚和混合的二烴基醚，其中所述基于鎳的催化劑系統包括含鎳化合物，且其中所述二烴基醚與所述含鎳化合物的摩爾比是10:1至80:1。

10.根據權利要求1所述的方法，其中所述調節性路易斯堿是叔胺，其中所述基于鎳的催化劑系統包括含鎳化合物，其中所述叔胺與所述含鎳化合物的摩爾比是0.1:1至2:1。

11.根據權利要求1所述的方法，其中將所述調節性路易斯堿直接地且單獨地引入所述共軛二烯單體中。

12.根據權利要求1所述的方法，其中所述將調節性路易斯堿加入所述共軛二烯單體中的步驟發生在所述將基于鎳的催化劑系統加入所述共軛二烯單體中的步驟之前。