[發(fā)明專利]一種1,3-二氨基-4-十六烷氧基苯的合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201810077941.3
• 申請日: 2018-01-26
• 公開（公告）號: CN108003043A
• 公開（公告）日: 2018-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮柏成;劉潮;金巖;初曉東;許雯;李春陽
• 申請（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué)
• 主分類號: C07C217/84
• 分類號: C07C217/84;C07C213/02;C07C205/37;C07C201/12
• 代理公司: 青島中天匯智知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37241
• 代理人: 郝團(tuán)代

本發(fā)明涉及一種1,3?二氨基?4?十六烷氧基苯的合成方法，包括如下操作步驟：將1?十六烷醇和二硝基氯苯作為反應(yīng)物，在一定的反應(yīng)條件下，1?十六烷醇上的一個(gè)羥基在堿的作用下取代二硝基氯苯上的氯得到初步產(chǎn)品1,3?二硝基?4?十六烷氧基苯，然后1,3?二硝基?4?十六烷氧基苯的硝基在催化劑的作用下加氫還原得到最終產(chǎn)品1,3?二氨基?4?十六烷氧基苯。采用該方案原料購買及運(yùn)輸都很便利，且產(chǎn)品收率高，純度高，成本低，操作簡單。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚酰亞胺單體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1,3-二氨基-4-十六烷氧基苯的合成方法。

背景技術(shù)

聚酰亞胺(PI)是一類以酰亞胺環(huán)為特征結(jié)構(gòu)的聚合物。這類高聚物具有突出的耐熱性、優(yōu)良的機(jī)械性能、電學(xué)性能及穩(wěn)定性能等。其各類聚酰亞胺單體制品可制得薄膜、粘合劑、涂料、層壓板和模塑料等產(chǎn)品，且這些產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于航空航天、電子電工、汽車、精密儀器等諸多領(lǐng)域。

1,3-二氨基-4-十六烷氧基苯(16PDA)是其中的一種聚酰亞胺單體，結(jié)構(gòu)式如下：

目前，16PDA的合成路線主要有以下幾種：

(1)中間體1,3-二硝基-4-十六烷氧基苯(16PDN)的合成：

方案一及分析：

該方案是用過量的醇將2,4-二硝基氯苯用DMAC(N,N-二甲基乙酰胺)溶解之后控溫在50-60℃下滴加NaOH水溶液，反應(yīng)4-6h之后結(jié)束。收率分別是92.5％和95％。如果對反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化可以得到更好的反應(yīng)效果。比如可以選擇碳酸鉀或者氫氧化鉀作為催化劑，反應(yīng)溶劑可以選擇DMAC等高沸點(diǎn)非質(zhì)子性溶劑。DMAC對這種取代反應(yīng)的催化作用很明顯，而且也是工業(yè)化常見的溶劑。DMAC自身的沸點(diǎn)比較高，這樣可以進(jìn)一步提高反應(yīng)的溫度從而進(jìn)一步增加反應(yīng)的效率。如果采用無輔助溶劑的反應(yīng)方式，可以將2，4-二硝基氯苯和1-十六烷醇在高溫下加熱融化后用堿催化反應(yīng)，為了提高無機(jī)堿的催化效率，可以添加一些相轉(zhuǎn)移催化劑增加固-液兩相之間的交換。

方案二及分析：

文獻(xiàn)Molecular Crystals and Liquid Crystals Science andTechnology,SectionA:Molecular Crystals and Liquid Crystals；vol.353；(2000)；p.355–371就是采用2,4-二硝基苯酚和碘代十六烷進(jìn)行的合成制備，收率為60％。但是從工業(yè)化角度來看并不合適，因?yàn)?，4-二硝基苯酚來自于2，4-二硝基氯苯，碘代十六烷的價(jià)格顯然高于1-十六烷醇的價(jià)格。而且2,4-二硝基苯酚中的酚羥基受到芳環(huán)上取代硝基的鈍化作用，反應(yīng)活性并不高。

(2)1,3-二氨基-4-十六烷氧基苯(16PDA)的合成：

方案一及分析：