[發明專利]基于離子型四配位錳化合物制備可重寫紙的方法

有效

• 申請號: 201810069029.3
• 申請日: 2018-01-24
• 公開（公告）號: CN108191915B
• 公開（公告）日: 2020-08-04
• 發明（設計）人: 趙強;佘鵬飛;馬云;劉淑娟;黃維
• 申請（專利權）人: 南京郵電大學
• 主分類號: C07F13/00
• 分類號: C07F13/00;C07F9/54;C09K11/06;D21H19/24;D21H19/14;D21H19/82
• 代理公司: 南京正聯知識產權代理有限公司 32243
• 代理人: 王素琴

本發明公開了基于離子型四配位錳化合物制備可重寫紙的方法，本發明為了解決現有技術中打印用紙一次性閱讀使用造成的多種能源和污染問題而制備了一種發光的離子型四配位錳化合物，該化合物可用于純水復寫打印紙領域以為未來的綠色打印提供強有力的支撐；且本發明中涉及的有機磷配體的合成步驟簡單、條件溫和，獲得的離子型四配位錳化合物具有成本低、易于獲得和性能穩定的優點。

技術領域

本發明屬于有機光電功能材料技術領域，具體涉及基于離子型四配位錳化合物制備可重寫紙的方法。

背景技術

在過去的幾個世紀里，紙一直充當人類記錄、傳播信息最重要的媒介，而大部分的打印用紙都只能經過一次性的閱讀使用。紙的生產和森林的砍伐帶來了嚴重的社會問題。

近年來，可逆刺激響應材料受到人們的廣泛關注，將該類材料運用在打印紙上即可獲得低成本、綠色環保的可重復打印紙，緩解了林木亂砍濫伐、固廢處理困難、環境污染嚴重、能源消耗巨大等諸多問題，這類材料的誕生無疑會為社會帶來突出的貢獻和巨大的經濟利益。目前，已有不少團隊研究出了可重復打印紙，但是也存在許多缺點，如染料的毒性高，材料合成復雜以及造價昂貴等。

離子型四配位錳化合物因其具有成本低、易于獲得和性能穩定的特點，一直受到人們的青睞。然而在打印方面的應用，目前還沒報道。因此，需要合理地調控錳配合物的光物理性質，研究出新型、快速、便捷的方法來實現其在水刺激下的發光顏色改變，實現信息的打印與擦除。

發明內容

針對上述存在的問題，本發明旨在提供一種離子型四配位錳化合物及其制備方法和該化合物在可重寫紙中的應用，將為進一步發展綠色打印提供強有力的支撐。

為了實現上述目的，本發明所采用的技術方案如下：本發明涉及一種發光的離子型四配位錳化合物，所述發光的離子型四配位錳化合物具有如下結構通式：

其中

X為：Br₄^2-、Cl₄^2-、Br₂Cl₂^2-、Br₂I₂^2-、Cl₂I₂^2-、I₄^2-

R的結構為：其中n、m為1-5間的正整數。

P-M-X的合成方法、性能類似，以P-Mn為例，P-Mn的制備步驟主要為：1.有機磷配體的合成：溴乙烷和三苯基磷按摩爾比1：1在甲苯溶液中混合均勻，120℃下加熱回流24h，加入乙醚沉降，即可得到溴化乙基三苯基磷配體，有機磷配體的結構式為：

2.離子型四配位錳化合物的合成：在丙酮溶劑體系中，將有機磷配體P和四水合溴化錳按摩爾比1:1于65℃反應2h，過濾，旋干，P-Mn的結構式為：

本發明所述的離子型四配位錳化合物可應用在純水打印復寫紙方面，基于本發明所述的離子型四配位錳化合物復寫紙的制備方法，其特征在于，具體操作步驟如下：

1.在濾紙上涂上溶于二氯甲烷的聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇(PEG-PPG-PEG)溶液，烘干作為第一層；

2.將溶于二氯甲烷的錳配合物和PEG-PPG-PEG混合液均勻涂于步驟1所述的第一層上方作為第二層；

3.在步驟2制備的第二層上涂布PEG-PPG-PEG作為第三層。