[發明專利]一種高效精制環己酮副產環己烷的工藝方法

在審

• 申請號: 201810065832.X
• 申請日: 2018-01-23
• 公開（公告）號: CN108586216A
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 張志宏;王月昶;訾文禮;柳金林;王波
• 申請（專利權）人: 山東亞科環保科技有限公司
• 主分類號: C07C45/78
• 分類號: C07C45/78;C07C45/79;C07C45/82;C07C49/403;C07C7/00;C07C7/04;C07C7/12;C07C7/13;C07C13/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明提供了一種高效精制環己酮副產環己烷的工藝方法，依次包括如下步驟：S1：吸附：將原料送入吸附塔中，采用吸附塔內的吸附劑對原料進行吸附；吸附塔包括第一吸附塔和第二吸附塔，所述第一吸附塔與所述第二吸附塔并聯，當第一吸附塔內的吸附劑飽和時，轉到第二吸附塔進行吸附，第一吸附塔內的飽和吸附劑采用氮氣再生；S2：精餾，得到精制環己烷。本發明將環己酮副產的環己烷精制采用吸附?精餾的形式進行精制分離，簡化了環己烷精餾流程，有效降低了環己烷分離系統的綜合能耗，提高了產品純度，減少環己烷的精餾損失，提高了環己烷產品的收率，降低了裝置投資和運行成本，具有較大的節能和經濟意義。

技術領域

本發明屬于化工技術領域，尤其是涉及一種高效精制環己酮副產環己烷的工藝方法。

背景技術

目前，生產環己酮工藝主要有環己烷氧化法和環己烯水合法。

環己烷氧化法首先是將苯和氫氣在溫度300℃和300-450psi壓力下，通過催化劑鎳、鉑或鈀的催化作用生產環己烷。

由于受反應平衡的限制苯不能全部轉化為環己烷，未參加反應的苯與環己烷一起流出反應器。因此通過苯催化加氫制得的環己烷純度通常在80-85 ％之間，為得到高純度的環己烷產品就必須將這些未參加反應的苯分離出去，工業級優等品環己烷要求質量分數≥99.90％。分離苯、環己烷是石油化學工業中最重要同時又是最困難的過程之一，苯和環己烷的沸點只相差0.6K，在全組成范圍內相對揮發度很低，形成共沸物，采用普通精餾無法分離苯和環己烷。

另外氧化工藝中回收的未反應的粗環己烷也含有正己烷、甲基環戊烷、苯、甲基環己烷、環氧環己烷、正戊醇等。常規精餾中，苯和環己烷形成共沸物，需要進一步進行精制處理。

目前，分離苯-環己烷共沸物的手段為共沸精餾與萃取精餾技術，過程中都會引入第三種物質到苯和環己烷體系中。為了進一步分離精餾過程中添加或殘留的第三種物質，使得整個精餾過程變得復雜，需要5-6臺連續精餾塔完成，投資和操作費用高，能量消耗大，受氣液平衡限制，工業上一直渴望找到一種替代技術來對苯-環己烷進行分離。

環己烯水合法首先是苯在催化劑作用下部分加氫制環己烯，并副產大量的環己烷。同樣由于受反應平衡的限制苯不能全部轉化為環己烯和環己烷，因此反應產物中除了含有正己烷、甲基環戊烯、甲基環戊烷、甲基環己烷等副反應產物外，還含有苯-環己烷-環己烯物系，該物系中苯、環己烷、環己烯屬于近沸程物系，在難以分離的苯-環己烷物系中又增加了同樣難以分離的環己烯，目前工業上首先精餾除去大部分雜質，精餾后針對難以分離的苯 -環己烷-環己烯物系，普遍再采用二甲基乙酰胺為溶劑的萃取精餾方法來分離三種物質，精餾過程同樣需要6-7臺精餾塔完成。

專利CN1157811A、CN101796001A、CN102690161A、CN102617262A都是通過引入不同的萃取劑，采用萃取精餾分離苯-環己烷、苯-環己烷-環己烯，精餾過程復雜，能耗大，環己烷收率低。

專利CN101172928B公開了一種加鹽萃取分離苯-環己烷的方法。在有機溶劑中加入鹽類輔助組分，使得所制得的復合萃取劑對原料組分中的環己烷起排斥作用，降低了互溶度，混合液分層。該流程能耗相對其它萃取精餾較低，但其使用的無機鹽類助萃取劑KSCN對環境有危害。

專利CN1748846A公開了一種分離苯-環己烷的石墨-聚乙烯醇滲透蒸發膜的制備方法。將配制好的鑄膜液通過相轉化法成膜，所制得的膜在100～ 140℃下進行熱處理1～3小時，得到石墨-聚乙烯醇滲透蒸發膜。其優點在于制備方法簡便，所制得的滲透蒸發膜機械強度好，對分離苯-環己烷具有良好的效果，但缺點在于工業生產可行性較差，技術不夠成熟。