[發明專利]一種多金屬半再生重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201810064374.8
• 申請日: 2018-01-23
• 公開（公告）號: CN110064416B
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發明（設計）人: 潘暉華;趙悅;陳世安;潘乃俊;胡維軍
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J27/13
• 分類號: B01J27/13;C10G35/085
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發明公開一種多金屬半再生重整催化劑及其制備方法，制備方法包括以下步驟：步驟1，制備條形氧化鋁載體，所述氧化鋁為烷氧基鋁水解制得的氫氧化鋁制備的γ?氧化鋁；步驟2，配制浸漬液，該浸漬液含有鉑化合物、錸化合物、輕稀土化合物、競爭吸附劑及銨鹽；步驟3，浸漬氧化鋁載體，然后干燥；步驟4，催化劑活化得到催化劑氧化態前體；以及步驟5，將催化劑氧化態前體還原及預硫化。在浸漬液中引入銨鹽，可以強化金屬化合物在載體表面的吸附，所制備催化劑金屬?載體相互作用強，催化劑中的金屬組元不易聚集，粒徑較小，具有較好的活性、選擇性和穩定性，減少重整反應過程中，氫解副反應的發生，氫解副產物甲烷少，產品芳烴選擇性高。

技術領域

本發明為一種多金屬重整催化劑及制備方法，具體地說，是一種含輕稀土半再生重整催化劑及其制備方法。

背景技術

催化重整是石油加工的重要生產工藝之一，其主要目的是生產高辛烷值汽油、BTX芳烴以及廉價的氫氣。隨著汽柴油質量升級及加氫技術快速發展，催化重整在煉油化工行業中的地位越來越重要。目前，工業上最常采用的重整催化劑是用于半再生重整工藝的Pt-Re/A1₂O₃催化劑和用于連續再生重整工藝的Pt-Sn/A1₂O₃。

通常衡量催化劑性能的指標包括活性、選擇性及穩定性。對于重整催化劑而言，活性為在給定原料和反應條件下所得產物芳烴含量或辛烷值的大小，或者是在給定辛烷值下反應溫度的高低；選擇性是指在給定的活性水平下，芳烴的產率或者C₅⁺汽油產品的收率；穩定性是指單位時間或單位處理量下催化劑活性或選擇性的變化。高性能的重整催化劑應具有較高的活性和選擇性，以及較高的穩定性。

專利US 3415373公開了鉑重整催化劑中引入錸元素，提高了催化劑穩定性。CN90101354公開了一種Pt-Re-Ti石腦油重整催化劑，該發明通過高溫水氣氛酸化處理獲得結晶好、中孔集中的γ-氧化鋁載體，提高了催化劑的活性、選擇性和穩定性，并降低了Pt含量。

為改善鉑錸重整催化劑選擇性，在鉑錸重整催化劑中引入第三或第四金屬組元作為助劑，這些助劑能抑制錸組元的氫解活性，從而改善催化劑的選擇性。使用較多的第三金屬組元選自稀土元素，如USP3,776,860公開了一種含稀土元素的鉑錸重整催化劑，其選用的稀土元素為鐠、釹、釤或鐿，其含量為0.1～5.0重％。

CN01118447公開一種鉑錸重整催化劑，由0.1～2.0重％的鉑、0.1～2.0重％的錸、0.1～0.98重％的釔、0.1～2.0重％的氯及余量氧化鋁載體組成。該催化劑采用分步浸漬法制備。適用于餾程為60～210℃的直餾石腦油或汽油餾份的重整過程。

CN 02121588公開一種多金屬重整催化劑的制備方法，所述的催化劑包括0.1～2.0重％的鉑、0.1～2.0重％的錸、0.2～3.0重％的氯、0.01～2.0重％鑭系金屬或釔。以及無機耐高溫氧化物載體。所述的鑭系金屬選自鐿、釤或釹。

CN 200710304477公開一種多金屬重整催化劑的制備方法，所述催化劑中包括以干基氧化鋁載體為基準計算的含量如下的活性組分：鉑族金屬0.01～2.0質量％，VIIB族金屬0.01-3.0質量％，第三金屬組元0.01～2.0質量％，鹵素0.1～5.0質量％，所述的第三金屬組元選自稀土元素、IIIA、IVA或VA族金屬，采用分步浸漬或共浸漬的方法將上述活性組分引入氧化鋁載體中，其中向載體引入鉑族金屬配制的浸漬液中含有分散劑，所述的分散劑選自C1～C3的醇、有機酸、含氨化合物或它們的混合物，所述的有機酸為甲酸、草酸、酒石酸、檸檬酸或丙烯酸。