[發(fā)明專(zhuān)利]一種半再生重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201810064372.9
• 申請(qǐng)日: 2018-01-23
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN110064415B
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 潘暉華;潘乃俊;胡維軍;趙悅;陳世安
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J27/13
• 分類(lèi)號(hào): B01J27/13;C10G35/09
• 代理公司: 北京律誠(chéng)同業(yè)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 王玉雙;鮑俊萍

本發(fā)明公開(kāi)一種半再生重整催化劑及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：步驟1，制備條形氧化鋁載體，所述氧化鋁為烷氧基鋁水解制得的氫氧化鋁制備的γ?氧化鋁；步驟2，配制浸漬液，該浸漬液含有鉑化合物、錸化合物、競(jìng)爭(zhēng)吸附劑及銨鹽；步驟3，浸漬氧化鋁載體，然后干燥；步驟4，催化劑活化得到催化劑氧化態(tài)前體；以及步驟5，將催化劑氧化態(tài)前體還原及預(yù)硫化。在浸漬液中引入銨鹽，可以強(qiáng)化金屬化合物在載體表面的吸附，所制備催化劑金屬?載體相互作用強(qiáng)，催化劑中的金屬組元不易聚集，催化劑金屬組元粒徑較小，催化劑具有較好的活性、選擇性和穩(wěn)定性，減少重整反應(yīng)過(guò)程中，氫解副反應(yīng)的發(fā)生，氫解副產(chǎn)物甲烷少，產(chǎn)品芳烴選擇性高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明為一種重整催化劑及制備方法，具體地說(shuō)，是一種Pt-Re半再生重整催化劑及制備方法。

背景技術(shù)

催化重整是石油加工的重要生產(chǎn)工藝之一，其主要目的是生產(chǎn)高辛烷值汽油、BTX芳烴以及廉價(jià)的氫氣。隨著汽柴油質(zhì)量升級(jí)及加氫技術(shù)快速發(fā)展，催化重整在煉油化工行業(yè)中的地位越來(lái)越重要。目前，工業(yè)上最常采用的重整催化劑是用于半再生重整工藝的Pt-Re/Al₂O₃催化劑和用于連續(xù)再生重整工藝的Pt-Sn/Al₂O₃。

通常衡量催化劑性能的指標(biāo)包括活性、選擇性及穩(wěn)定性。對(duì)于重整催化劑而言，活性為在給定原料和反應(yīng)條件下所得產(chǎn)物芳烴含量或辛烷值的大小，或者是在給定辛烷值下反應(yīng)溫度的高低；選擇性是指在給定的活性水平下，芳烴的產(chǎn)率或者C₅⁺汽油產(chǎn)品的收率；穩(wěn)定性是指單位時(shí)間或單位處理量下催化劑活性或選擇性的變化。高性能的重整催化劑應(yīng)具有較高的活性和選擇性，以及較高的穩(wěn)定性。

專(zhuān)利US 3415373公開(kāi)了鉑重整催化劑中引入錸元素，提高了催化劑穩(wěn)定性。CN90101354公開(kāi)了一種Pt-Re-Ti石腦油重整催化劑，該發(fā)明通過(guò)高溫水氣氛酸化處理獲得結(jié)晶好、中孔集中的γ-氧化鋁載體，提高了催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性，并降低了Pt含量。

CN 96103410公開(kāi)一種鉑錸重整催化劑，將占?xì)溲趸X粉重量0.1～5.0％的硝酸、1.0～10.0％的乙酸和2.0～10.0％的檸檬酸混合后配成的水溶液做膠溶劑，將該膠溶劑加入到混有0.10～4.0重％的田菁粉的氫氧化鋁粉中，混捏后擠條，經(jīng)干燥，焙燒制得條形γ-Al₂O₃載體，然后負(fù)載占干基氧化鋁重量0.10～0.80％的Pt、0.10～1.50％的Re和0.5～2.0％的Cl制得催化劑。

CN01118447公開(kāi)一種鉑錸重整催化劑，由0.1～2.0重％的鉑、0.1～2.0重％的錸、0.1～0.98重％的釔、0.1～2.0重％的氯及余量氧化鋁載體組成。該催化劑采用分步浸漬法制備。適用于餾程為60～210℃的直餾石腦油或汽油餾份的重整過(guò)程。

CN200710098837公開(kāi)一種重整催化劑及其制備方法，包括γ-氧化鋁載體和以載體為計(jì)算基準(zhǔn)的下述含量的活性組分VIII族金屬0.1-3.0質(zhì)量％，VIIB族金屬0.1-3.0質(zhì)量％，鹵素0.5-5.0質(zhì)量％，所述的γ-氧化鋁的比表面積為210-250米²/克，孔體積為0.5-0.55毫升/克，孔半徑為2-5納米的孔占總孔體積的90-94％。

CN201010102856公開(kāi)一種鉑錸重整催化劑的制備方法，所述催化劑包括氧化鋁載體和以載體為計(jì)算基準(zhǔn)的含量如下的活性組分：0.01～2.0質(zhì)量％的鉑族金屬、0.01～3.0質(zhì)量％的VIIB族金屬、0.1～3.0質(zhì)量％的鹵素、0.1～0.3質(zhì)量％的SO₄^2-。該法制備的催化劑在開(kāi)工前不需預(yù)硫化，減少了開(kāi)工時(shí)間和步驟。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種半再生重整催化劑及其制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)中催化劑中的金屬組元容易聚集，金屬化合物在載體表面吸附較弱的問(wèn)題。